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武漢大學(xué)鄧紅兵/趙澤團(tuán)隊(duì) Sci. Adv.:廢棄花粉和棉纖維“變身”高性能、水加工和可持續(xù)的生物塑料
2025-04-07  來源:高分子科技

  背景:在全球塑料污染治理與限塑政策強(qiáng)化的雙重背景下,加快可持續(xù)生物塑料的研發(fā)應(yīng)用以取代傳統(tǒng)石油基塑料,已成為緩解環(huán)境壓力、促進(jìn)綠色發(fā)展的關(guān)鍵舉措。傳統(tǒng)塑料不僅因其難降解性導(dǎo)致微塑料在生態(tài)環(huán)境中持久蓄積,威脅生物多樣性,其生產(chǎn)過程還伴隨著高能耗和有毒化學(xué)物質(zhì)排放等環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。而生物塑料憑借原料可再生、工藝簡(jiǎn)單、可自然降解等優(yōu)勢(shì),展現(xiàn)出顯著的環(huán)保替代價(jià)值。這類材料不僅能來源于生物質(zhì)資源,還可以快速分解為環(huán)境友好型物質(zhì),有效降低生態(tài)系統(tǒng)的長(zhǎng)期負(fù)荷,更通過生產(chǎn)-使用-降解的閉環(huán)循環(huán),真正實(shí)現(xiàn)了從自然中來,回自然中去的可持續(xù)發(fā)展理念,為破解白色污染難題提供了科學(xué)可行的路徑。


  近日,武漢大學(xué)鄧紅兵教授、趙澤副教授等人成功利用天然廢棄物生物質(zhì)資源向日葵花粉與棉花纖維,最小預(yù)處理后形成微尺度生物材料,自然干燥后兩種微尺度生物材料共組裝形成纖維-花粉層壓致密結(jié)構(gòu)的新型生物塑料。該生物塑料展現(xiàn)出卓越的力學(xué)性能,其拉伸強(qiáng)度可達(dá)52.22 MPa,楊氏模量達(dá)2.24 GPa,媲美絕大部分的石油基塑料和可降解塑料。還能通過水進(jìn)行水塑形和水拼接的二次加工,并且輕松實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用和完全生物降解(圖1)。該生物塑料在生產(chǎn)-使用-處置的全過程都無需復(fù)雜的化學(xué)處理或昂貴的設(shè)備,同時(shí)還兼具良好的水加工特性、循環(huán)利用性和生物降解性,展現(xiàn)了極高的環(huán)境友好性和經(jīng)濟(jì)可行性,為解決塑料污染問題提供了創(chuàng)新性解決方案。相關(guān)研究成果以Coassembly of hybrid microscale biomatter for robust, water-processable, and sustainable bioplastics發(fā)表于《Science Advances》。武漢大學(xué)博士生邱奕瑾和新加坡國立大學(xué)研究員張大川為文章共同第一作者,該研究得到國家自然科學(xué)基金委和中央高;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金項(xiàng)目的支持。



1 微尺度生物材料共組裝生物塑料的制備、水加工性、循環(huán)利用性和可持續(xù)性。


結(jié)構(gòu)與化學(xué)相互作用:微尺度生物材料纖維與花粉微凝膠的協(xié)同效應(yīng)


  通過脫脂和熱堿處理對(duì)天然花粉進(jìn)行改性,成功將其堅(jiān)硬的外殼轉(zhuǎn)化為柔軟、中空且無致敏性的花粉微凝膠這一過程不僅使花粉顆粒因吸水膨脹而在高濃度下發(fā)生聚集,還賦予微凝膠優(yōu)異的粘度和穩(wěn)定性(圖2A-D)。同時(shí),天然棉花經(jīng)除雜和均質(zhì)化處理后,形成均勻分散的纖維懸浮液(圖2E-F)。當(dāng)兩者在稀釋狀態(tài)下混合時(shí),可形成穩(wěn)定的漿料,便于刮涂工藝實(shí)現(xiàn)規(guī);苽洌▓D2G-H)。


  在水分蒸發(fā)過程中,花粉微凝膠受界面張力作用逐漸被壓縮成平行排列的層狀結(jié)構(gòu),而纖維則隨機(jī)分布于其中。完全干燥后,微凝膠折疊成緊密堆疊的片層,并被纖維網(wǎng)絡(luò)牢固包裹,最終形成纖維-花粉層壓復(fù)合結(jié)構(gòu)(圖2I-L)。此外,花粉微凝膠表面的羧基(-COOH)和羥基(-OH)與纖維素羥基(-OH)之間形成分子間氫鍵,使花粉(綠色)作為連續(xù)基質(zhì)緊密填充于纖維(紅色)構(gòu)建的三維網(wǎng)絡(luò)骨架中(圖2M-O,這種多尺度相互作用賦予材料優(yōu)異的力學(xué)性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。



2 纖維和花粉微凝膠之間的結(jié)構(gòu)和化學(xué)相互作用。


生物塑料的結(jié)構(gòu)特征和力學(xué)性能分析


  該生物塑料巧妙利用了兩種微尺度生物材料的天然結(jié)構(gòu)優(yōu)勢(shì),通過相互交織形成了一個(gè)穩(wěn)定且致密的纖維-花粉層壓結(jié)構(gòu),這種獨(dú)特的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不僅賦予了生物塑料良好的光學(xué)性質(zhì),同時(shí)保證了結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性和致密性(圖3A-F)。力學(xué)性能測(cè)試表明,含有30%纖維的樣品表現(xiàn)出了卓越的力學(xué)性能,其拉伸強(qiáng)度達(dá)到了52.22 MPa,楊氏模量為2.24 GPa,斷裂伸長(zhǎng)率為6.15%。這些數(shù)值表明,該生物塑料的力學(xué)性能不僅與廣泛使用的熱塑性塑料和生物可降解塑料相當(dāng),甚至在某些方面更為優(yōu)越(圖3G-I)。此外,生物塑料的拉伸斷裂表面相對(duì)較為平整,這一特性歸因于三維纖維網(wǎng)絡(luò)作為剛性骨架,通過相互纏結(jié)形成有效的應(yīng)力傳遞路徑,同時(shí),花粉片層基質(zhì)通過高密度的氫鍵作用與纖維界面形成強(qiáng)結(jié)合,有效地填充并連接了纖維網(wǎng)絡(luò)(圖3J-L)。這種結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)了生物塑料整體性能的提升,使材料在保持高強(qiáng)度的同時(shí)獲得良好的韌性,為其在實(shí)際應(yīng)用提供了結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。



3 生物塑料的結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能


通過水輔助成型和粘貼,實(shí)現(xiàn)環(huán)保可塑性


  在傳統(tǒng)商業(yè)塑料的加工過程中,通常需要依賴高溫運(yùn)行的能源密集型復(fù)雜設(shè)備,然而,在本研究中采用了一種更為環(huán)保且節(jié)能的方法來加工生物塑料。具體而言,通過簡(jiǎn)單的浸泡、固定和干燥步驟,成功地將生物塑料中的纖維-花粉層壓致密結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)重新組裝,實(shí)現(xiàn)了對(duì)其形狀的有效塑形(圖4A-B)。此外,還探索了一種創(chuàng)新的水輔助粘貼技術(shù),僅使用水即可將兩片獨(dú)立的生物塑料牢固地粘合在一起。這一過程與成型過程類似,生物塑料的浸水部分沿連接界面能夠自適應(yīng)并重新組裝,待水分蒸發(fā)后,兩個(gè)表面便能成功相互嵌入(圖4C-F)。值得注意的是,經(jīng)過這種水輔助粘貼處理后的生物塑料,其力學(xué)性能依然保持在較高水平(圖4G-I)。這表明,水輔助粘貼不僅有效地保留了天然材料的原有性能,還為生物塑料的幾何和功能多樣性開辟了新的可能性,使其在可持續(xù)材料領(lǐng)域展現(xiàn)出更廣闊的應(yīng)用前景。



4 生物塑料的水輔助塑形和拼接


多維度和多功能的應(yīng)用


  通過重復(fù)的浸泡和干燥過程,這種生物塑料能夠被可逆地加工成多種不同的形狀,即使經(jīng)過多次水塑循環(huán),其機(jī)械強(qiáng)度也并未減弱,同時(shí)還能實(shí)現(xiàn)復(fù)雜形狀的設(shè)計(jì)和成型(圖5A-C)。水粘貼技術(shù)也能夠?qū)⒈馄降纳锼芰限D(zhuǎn)化為復(fù)雜的三維形狀,如莫比烏斯帶、蝴蝶結(jié)和花朵(圖5D)。此外,水粘貼還可以用于連接不同的水成型生物塑料部件,成功仿生自然界的石斛螺旋等復(fù)雜形態(tài)(圖5E)。為考慮實(shí)際應(yīng)用性,探索了不同相對(duì)濕度(RH)水平下(30%、60%90%)的機(jī)械性能,雖然濕度越高其力學(xué)強(qiáng)度略有下降,但在RH90%時(shí),其拉伸強(qiáng)度值(約37 MPa)仍與常見塑料相當(dāng)(圖5F);陧樞蛩苄魏退唇蛹夹g(shù),設(shè)計(jì)了一個(gè)方形承重結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)化的生物塑料僅重0.1克,卻能在不同濕度條件下承受高達(dá)1000克的重量(圖5G)。此外,水粘接技術(shù)還可以通過堆疊多層薄而柔韌的生物塑料,構(gòu)建出厚實(shí)且剛性的生物塑料,從而設(shè)計(jì)出特定的機(jī)械超材料,例如在外部力作用下能夠在兩個(gè)穩(wěn)定狀態(tài)之間切換的雙穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu)(圖5H-K)。這種生物塑料的多種幾何形狀的便捷轉(zhuǎn)換和組合,以及其獨(dú)特的力學(xué)性能,使其在先進(jìn)功能應(yīng)用方面具有顯著優(yōu)勢(shì),超越了傳統(tǒng)生物塑料在簡(jiǎn)單包裝和容器方面的應(yīng)用。



5 水任意加工技術(shù)的多維度和多功能應(yīng)用


環(huán)境影響、可回收性和可生物降解性


  生命周期評(píng)估(LCA)研究表明,該生物塑料在全球變暖潛力、化石資源消耗和顆粒物排放等關(guān)鍵環(huán)境指標(biāo)上均優(yōu)于傳統(tǒng)石油基塑料及部分可生物降解塑料。此外,其獨(dú)特的可循環(huán)性進(jìn)一步提升了可持續(xù)性優(yōu)勢(shì)——材料可通過重新浸泡塑形或加水?dāng)嚢柙勹T造實(shí)現(xiàn)多次重復(fù)利用,而廢棄后在自然土壤中6個(gè)月內(nèi)即可完全降解,真正實(shí)現(xiàn)了從生產(chǎn)、使用到降解的閉環(huán)循環(huán)。



6 生物塑料的環(huán)境影響、可回收性和可生物降解性


  結(jié)論:本研究提出了一種創(chuàng)新的共組裝策略,通過充分利用低價(jià)值微尺度生物材料的固有特性,成功構(gòu)建了具有纖維-花粉層壓致密結(jié)構(gòu)的經(jīng)濟(jì)型可持續(xù)生物塑料。該材料的關(guān)鍵突破在于其獨(dú)特的水響應(yīng)特性——通過水化誘導(dǎo)可逆地實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)開合與塑性重排,從而賦予材料可持續(xù)的水加工性能。此外,通過精確調(diào)控單元幾何形狀與剛度參數(shù),可靈活制備多種維度和功能化結(jié)構(gòu)。該生物塑料兼具卓越的機(jī)械強(qiáng)度、多功能適應(yīng)性、低能耗生產(chǎn)、易加工性及高效循環(huán)利用等優(yōu)勢(shì),同時(shí)具備出色的環(huán)保特性,有望成為減少塑料污染并推動(dòng)循環(huán)生物經(jīng)濟(jì)的理想替代材料。該技術(shù)具有顯著的普適性,可拓展至多種天然纖維(亞麻、大麻、蠶絲)和生物微粒(真菌孢子、藻類、細(xì)胞碎片)的組裝工程。作為全生物基材料的突破性進(jìn)展,不僅實(shí)現(xiàn)了材料性能與可持續(xù)性的協(xié)同優(yōu)化,更建立了可產(chǎn)業(yè)化的環(huán)保材料制造平臺(tái),為替代傳統(tǒng)塑料提供了切實(shí)可行的技術(shù)路徑,對(duì)實(shí)現(xiàn)雙碳目標(biāo)下的材料產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型具有重要戰(zhàn)略意義。


  原文鏈接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.adr1596

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