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研究以鉬化合物(簡(jiǎn)稱(chēng)Mo)為主催化劑、酚取代的烷基鋁(簡(jiǎn)稱(chēng)Al)為助催化劑的催化體系引發(fā)異戊二烯(Ip)聚合的規(guī)律,考察十種含磷化合物作為配體時(shí)對(duì)催化活性的影響。探討在以P為配體的催化體系下,P/Mo(以下均為摩爾比)、Al/Mo、Mo/Ip、溶劑、單體濃度、反應(yīng)時(shí)間及溫度對(duì)單體轉(zhuǎn)化率和聚合物特性粘數(shù)的影響,并測(cè)定聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布,表征其微觀結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明:Al/Mo為10左右時(shí)催化劑顯示出較高的活性;單體轉(zhuǎn)化率隨Mo/Ip增加而增大,在8×10-4時(shí)可達(dá)80%以上。隨聚合時(shí)間延長(zhǎng)單體轉(zhuǎn)化率增大,至18h左右時(shí)趨于平穩(wěn)。在30~70℃范圍內(nèi),隨著溫度的升高,單體轉(zhuǎn)化率增加,聚合物特性粘數(shù)先增大后減小。在Al/Mo為10,Mo/Ip為10×10-4時(shí)聚合物數(shù)均分子量12.9萬(wàn),分子量分布3.87。1,4-結(jié)構(gòu)摩爾分?jǐn)?shù)為54.2%,1,2-結(jié)構(gòu)為21.0%,3,4-結(jié)構(gòu)為24.8%。 |
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