中科院寧波材料所在聚乳酸增韌改性研究方面取得進(jìn)展
2016-03-18 來源:中國聚合物網(wǎng)
聚乳酸(PLA)是目前應(yīng)用潛力最大的可降解生物基塑料,具有高模量和高強(qiáng)度等優(yōu)異的力學(xué)性能。在一次性使用制品如食品包裝、餐具、水杯、育苗缽和電子產(chǎn)品緩沖包裝等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,可有效避免和緩解當(dāng)前不可降解的石油基塑料造成的“白色污染”等環(huán)境問題。因此,大力推進(jìn)以PLA為代表的可降解生物基材料的使用,是實(shí)現(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展的重要舉措。
然而PLA脆性大、韌性差、抗沖擊和抗撕裂強(qiáng)度低,對缺口敏感,因此在上述領(lǐng)域的實(shí)用價(jià)值受到極大限制,需對其進(jìn)行增韌改性。傳統(tǒng)的增韌體系一般包括增塑劑、無機(jī)/有機(jī)剛性粒子、熱塑彈性體和可降解塑料等。增塑劑屬于小分子增韌體系,易遷出;剛性粒子與PLA基體的界面相容性較差,難以獲得優(yōu)異的增韌改性效果。而熱塑彈性體和可降解塑料均無法在兼顧PLA優(yōu)異的力學(xué)性能如高模量和強(qiáng)度及其可降解性能的前提下獲得優(yōu)異的增韌改性效果。
針對這一問題,寧波材料所高分子事業(yè)部生物基高分子材料團(tuán)隊(duì)結(jié)合熱塑彈性體和可降解塑料的增韌改性優(yōu)勢,設(shè)計(jì)合成了一系列基于非平面環(huán)的可降解熱塑彈性體作為大分子增韌助劑并用于PLA的增韌改性,取得了一系列重要進(jìn)展。
以1,4-環(huán)己烷二甲酸(CHDA)(圖1)為代表的含非平面環(huán)結(jié)構(gòu)化合物是一類既具有類似于平面苯環(huán)剛性,又具有脂肪鏈柔性和可降解性的化合物。其飽和六元脂環(huán)結(jié)構(gòu)具有豐富的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化,不僅具有順式和反式構(gòu)型轉(zhuǎn)變,也具有船式和椅式構(gòu)象轉(zhuǎn)變。研究人員首先將CHDA非平面環(huán)結(jié)構(gòu)引入傳統(tǒng)含軟段熱塑聚醚酯彈性體PBT-PTMG中,發(fā)現(xiàn)通過調(diào)控CHDA的含量和順反構(gòu)型比例,可以方便的調(diào)控產(chǎn)物的力學(xué)和熱學(xué)性能(圖2)(相關(guān)工作發(fā)表在RSC Advances, 2015, 5, 94091-94098)。在此基礎(chǔ)上,拋棄傳統(tǒng)熱塑聚醚酯彈性體結(jié)構(gòu)中所必須的聚醚軟段結(jié)構(gòu),充分利用CHDA的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化特征,僅通過調(diào)控分子鏈中順式CHDA的含量,成功獲得綜合性能優(yōu)異的可降解無軟段熱塑彈性體PBC(圖3)(相關(guān)工作發(fā)表在Journal of Materials Chemistry A, 2015, 3, 13637,并已申請國家發(fā)明專利201410609985.8)。在此基礎(chǔ)上,通過引入己二酸共聚單體調(diào)控其與PLA的相容性,獲得具有一定脂肪鏈含量的可降解熱塑共聚酯彈性體PBAC,并將其用于PLA增韌。經(jīng)增韌改性后的PLA斷裂伸長率和抗沖擊強(qiáng)度顯著提高,取得了良好的增韌改性效果(圖4)(相關(guān)工作發(fā)表在Composites Science and Technology, 2016, accepted)。下一步,研究人員將針對增韌改性機(jī)理及改性后的PLA可降解性能等進(jìn)行系統(tǒng)深入的研究和評價(jià),為推動(dòng)PLA的大規(guī)模市場化應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
上述工作得到寧波市自然基金(2014A610135)和國家自然科學(xué)基金青年基金項(xiàng)目(51503217)的支持,相關(guān)工作還榮獲2015年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)優(yōu)秀墻報(bào)獎(jiǎng)(2015年10月17-21日,蘇州),獲得了國內(nèi)同行的廣泛關(guān)注和好評。
然而PLA脆性大、韌性差、抗沖擊和抗撕裂強(qiáng)度低,對缺口敏感,因此在上述領(lǐng)域的實(shí)用價(jià)值受到極大限制,需對其進(jìn)行增韌改性。傳統(tǒng)的增韌體系一般包括增塑劑、無機(jī)/有機(jī)剛性粒子、熱塑彈性體和可降解塑料等。增塑劑屬于小分子增韌體系,易遷出;剛性粒子與PLA基體的界面相容性較差,難以獲得優(yōu)異的增韌改性效果。而熱塑彈性體和可降解塑料均無法在兼顧PLA優(yōu)異的力學(xué)性能如高模量和強(qiáng)度及其可降解性能的前提下獲得優(yōu)異的增韌改性效果。
針對這一問題,寧波材料所高分子事業(yè)部生物基高分子材料團(tuán)隊(duì)結(jié)合熱塑彈性體和可降解塑料的增韌改性優(yōu)勢,設(shè)計(jì)合成了一系列基于非平面環(huán)的可降解熱塑彈性體作為大分子增韌助劑并用于PLA的增韌改性,取得了一系列重要進(jìn)展。
以1,4-環(huán)己烷二甲酸(CHDA)(圖1)為代表的含非平面環(huán)結(jié)構(gòu)化合物是一類既具有類似于平面苯環(huán)剛性,又具有脂肪鏈柔性和可降解性的化合物。其飽和六元脂環(huán)結(jié)構(gòu)具有豐富的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化,不僅具有順式和反式構(gòu)型轉(zhuǎn)變,也具有船式和椅式構(gòu)象轉(zhuǎn)變。研究人員首先將CHDA非平面環(huán)結(jié)構(gòu)引入傳統(tǒng)含軟段熱塑聚醚酯彈性體PBT-PTMG中,發(fā)現(xiàn)通過調(diào)控CHDA的含量和順反構(gòu)型比例,可以方便的調(diào)控產(chǎn)物的力學(xué)和熱學(xué)性能(圖2)(相關(guān)工作發(fā)表在RSC Advances, 2015, 5, 94091-94098)。在此基礎(chǔ)上,拋棄傳統(tǒng)熱塑聚醚酯彈性體結(jié)構(gòu)中所必須的聚醚軟段結(jié)構(gòu),充分利用CHDA的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化特征,僅通過調(diào)控分子鏈中順式CHDA的含量,成功獲得綜合性能優(yōu)異的可降解無軟段熱塑彈性體PBC(圖3)(相關(guān)工作發(fā)表在Journal of Materials Chemistry A, 2015, 3, 13637,并已申請國家發(fā)明專利201410609985.8)。在此基礎(chǔ)上,通過引入己二酸共聚單體調(diào)控其與PLA的相容性,獲得具有一定脂肪鏈含量的可降解熱塑共聚酯彈性體PBAC,并將其用于PLA增韌。經(jīng)增韌改性后的PLA斷裂伸長率和抗沖擊強(qiáng)度顯著提高,取得了良好的增韌改性效果(圖4)(相關(guān)工作發(fā)表在Composites Science and Technology, 2016, accepted)。下一步,研究人員將針對增韌改性機(jī)理及改性后的PLA可降解性能等進(jìn)行系統(tǒng)深入的研究和評價(jià),為推動(dòng)PLA的大規(guī)模市場化應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
上述工作得到寧波市自然基金(2014A610135)和國家自然科學(xué)基金青年基金項(xiàng)目(51503217)的支持,相關(guān)工作還榮獲2015年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)優(yōu)秀墻報(bào)獎(jiǎng)(2015年10月17-21日,蘇州),獲得了國內(nèi)同行的廣泛關(guān)注和好評。

圖1. CHDA的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化示意圖

圖2. CHDA調(diào)控傳統(tǒng)聚醚酯彈性體性能

圖3. 無軟段熱塑彈性體PBC

圖4. 可降解熱塑彈性體PBAC增韌PLA
版權(quán)與免責(zé)聲明:本網(wǎng)頁的內(nèi)容由中國聚合物網(wǎng)收集互聯(lián)網(wǎng)上發(fā)布的信息整理獲得。目的在于傳遞信息及分享,并不意味著贊同其觀點(diǎn)或證實(shí)其真實(shí)性,也不構(gòu)成其他建議。僅提供交流平臺(tái),不為其版權(quán)負(fù)責(zé)。如涉及侵權(quán),請聯(lián)系我們及時(shí)修改或刪除。郵箱:info@polymer.cn。未經(jīng)本網(wǎng)同意不得全文轉(zhuǎn)載、摘編或利用其它方式使用上述作品。
(責(zé)任編輯:xu)
相關(guān)新聞
- 青科大烏皓/段詠欣/張建明Macromolecules:聚甲基丙烯酸甲酯接枝纖維素納米晶在聚乳酸對映體共混物中選擇性成核機(jī)制研究 2025-03-05
- 寧波材料所汪龍/川大楊偉 Macromolecules:具有可控泡孔尺寸的超韌聚乳酸共混物泡沫 2024-11-12
- 南開大學(xué)史偉超課題組 Macromolecules:揭示手性調(diào)控聚乳酸的液-液相分離和結(jié)晶的熱力學(xué)機(jī)制 2024-09-18
- 清華大學(xué)楊睿教授團(tuán)隊(duì) JCP:高效準(zhǔn)確預(yù)測PBAT在不同氣候條件下的使用壽命 2025-03-19
- 華東師大張利東教授、周立旻教授團(tuán)隊(duì) Carbohyd. Polym.:微生物礦化技術(shù)-打造生物可降解的超疏油海藻酸鹽水凝膠中空管 2025-03-10
- 華南理工大學(xué)李擘團(tuán)隊(duì) Small:一種基于根冠結(jié)構(gòu)的全植物基阻隔材料 2025-03-07
- 塔夫茨大學(xué)David Kaplan 院士/Chunmei Li 教授團(tuán)隊(duì) Nat. Commun.:基于蠶絲蛋白的生物活性塑料 2025-01-05
誠邀關(guān)注高分子科技

更多>>最新資訊
更多>>科教新聞
- 大連理工大學(xué)蹇錫高院士團(tuán)隊(duì)...
- 南京林業(yè)大學(xué)羅艷龍 AFM:受...
- 中科大閆立峰教授團(tuán)隊(duì) Macro...
- 武大常春雨、寧波材料所陳濤...
- 南科大陳忠仁教授團(tuán)隊(duì)《Acc....
- 東南大學(xué)張?zhí)熘淌趫F(tuán)隊(duì) JCR...
- 齊魯工大于得海教授 AFM:光...
- 四川大學(xué)王玉忠院士團(tuán)隊(duì) Mat...
- 上海交大莊小東教授團(tuán)隊(duì) Adv...
- 中國海大田維乾/北林許鳳/青...
- 同濟(jì)大學(xué)杜艾/祝捷/劉宸團(tuán)隊(duì)...