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中科院寧波材料所在聚乳酸增韌改性研究方面取得進(jìn)展
2016-03-18  來源:中國聚合物網(wǎng)
關(guān)鍵詞:聚乳酸 可降解 PLA 增韌劑
  聚乳酸(PLA)是目前應(yīng)用潛力最大的可降解生物基塑料,具有高模量和高強(qiáng)度等優(yōu)異的力學(xué)性能。在一次性使用制品如食品包裝、餐具、水杯、育苗缽和電子產(chǎn)品緩沖包裝等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,可有效避免和緩解當(dāng)前不可降解的石油基塑料造成的“白色污染”等環(huán)境問題。因此,大力推進(jìn)以PLA為代表的可降解生物基材料的使用,是實(shí)現(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展的重要舉措。
  然而PLA脆性大、韌性差、抗沖擊和抗撕裂強(qiáng)度低,對缺口敏感,因此在上述領(lǐng)域的實(shí)用價(jià)值受到極大限制,需對其進(jìn)行增韌改性。傳統(tǒng)的增韌體系一般包括增塑劑、無機(jī)/有機(jī)剛性粒子、熱塑彈性體和可降解塑料等。增塑劑屬于小分子增韌體系,易遷出;剛性粒子與PLA基體的界面相容性較差,難以獲得優(yōu)異的增韌改性效果。而熱塑彈性體和可降解塑料均無法在兼顧PLA優(yōu)異的力學(xué)性能如高模量和強(qiáng)度及其可降解性能的前提下獲得優(yōu)異的增韌改性效果。
  針對這一問題,寧波材料所高分子事業(yè)部生物基高分子材料團(tuán)隊(duì)結(jié)合熱塑彈性體和可降解塑料的增韌改性優(yōu)勢,設(shè)計(jì)合成了一系列基于非平面環(huán)的可降解熱塑彈性體作為大分子增韌助劑并用于PLA的增韌改性,取得了一系列重要進(jìn)展。
  以1,4-環(huán)己烷二甲酸(CHDA)(圖1)為代表的含非平面環(huán)結(jié)構(gòu)化合物是一類既具有類似于平面苯環(huán)剛性,又具有脂肪鏈柔性和可降解性的化合物。其飽和六元脂環(huán)結(jié)構(gòu)具有豐富的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化,不僅具有順式和反式構(gòu)型轉(zhuǎn)變,也具有船式和椅式構(gòu)象轉(zhuǎn)變。研究人員首先將CHDA非平面環(huán)結(jié)構(gòu)引入傳統(tǒng)含軟段熱塑聚醚酯彈性體PBT-PTMG中,發(fā)現(xiàn)通過調(diào)控CHDA的含量和順反構(gòu)型比例,可以方便的調(diào)控產(chǎn)物的力學(xué)和熱學(xué)性能(圖2)(相關(guān)工作發(fā)表在RSC Advances, 2015, 5, 94091-94098)。在此基礎(chǔ)上,拋棄傳統(tǒng)熱塑聚醚酯彈性體結(jié)構(gòu)中所必須的聚醚軟段結(jié)構(gòu),充分利用CHDA的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化特征,僅通過調(diào)控分子鏈中順式CHDA的含量,成功獲得綜合性能優(yōu)異的可降解無軟段熱塑彈性體PBC(圖3)(相關(guān)工作發(fā)表在Journal of Materials Chemistry A, 2015, 3, 13637,并已申請國家發(fā)明專利201410609985.8)。在此基礎(chǔ)上,通過引入己二酸共聚單體調(diào)控其與PLA的相容性,獲得具有一定脂肪鏈含量的可降解熱塑共聚酯彈性體PBAC,并將其用于PLA增韌。經(jīng)增韌改性后的PLA斷裂伸長率和抗沖擊強(qiáng)度顯著提高,取得了良好的增韌改性效果(圖4)(相關(guān)工作發(fā)表在Composites Science and Technology, 2016, accepted)。下一步,研究人員將針對增韌改性機(jī)理及改性后的PLA可降解性能等進(jìn)行系統(tǒng)深入的研究和評價(jià),為推動(dòng)PLA的大規(guī)模市場化應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
  上述工作得到寧波市自然基金(2014A610135)和國家自然科學(xué)基金青年基金項(xiàng)目(51503217)的支持,相關(guān)工作還榮獲2015年全國高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)優(yōu)秀墻報(bào)獎(jiǎng)(2015年10月17-21日,蘇州),獲得了國內(nèi)同行的廣泛關(guān)注和好評。

圖1. CHDA的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)變化示意圖

圖2. CHDA調(diào)控傳統(tǒng)聚醚酯彈性體性能

圖3. 無軟段熱塑彈性體PBC

圖4. 可降解熱塑彈性體PBAC增韌PLA
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