80电影天堂网,少妇高潮一区二区三区99,jαpαnesehd熟女熟妇伦,无码人妻精品一区二区蜜桃网站

  碳量子點(diǎn)（CDs）因其制備成本低、光穩(wěn)定性好、生物相容性好、毒性低、發(fā)射波長(zhǎng)可調(diào)、易于功能化等優(yōu)異的性能，已廣泛應(yīng)用于光催化、生物傳感、生物成像、光電器件等領(lǐng)域。然而，碳量子點(diǎn)在固態(tài)時(shí)由于熒光共振能量轉(zhuǎn)移(FRET)，產(chǎn)生嚴(yán)重的熒光淬滅，基本不發(fā)射熒光。這一現(xiàn)象極大地影響了碳量子點(diǎn)在柔性顯示、綠色打印等領(lǐng)域中的應(yīng)用。因此，研究如何調(diào)控碳量子點(diǎn)固體粉末發(fā)光是一項(xiàng)具有重要意義的課題。

  針對(duì)以上難題，天津大學(xué)材料學(xué)院封偉教授團(tuán)隊(duì)首次發(fā)現(xiàn)了聚乙二醇（PEG）可以誘導(dǎo)疏水性的固態(tài)含氟碳量子點(diǎn)（FCDs）產(chǎn)生熒光發(fā)射。這類新型的FCDs通過水熱氟化法將CDs表面的含氧基團(tuán)（-OH、-COOH等）被F原子取代制得（圖1）。CDs表面的含氧基團(tuán)被F原子取代后形成強(qiáng)極性的C-F鍵，使FCDs之間會(huì)形成氫鍵（C-F???H-C）而聚集導(dǎo)致熒光猝滅。當(dāng)PEG的水溶液涂覆在固態(tài)FCDs表面待水分蒸發(fā)干燥后，F(xiàn)CDs發(fā)射出強(qiáng)烈的黃色熒光。這是由于PEG的主鏈上帶正電性的-CH2-CH2-與FCDs表面帶負(fù)電性的氟原子產(chǎn)生靜電（偶極-偶極）作用，使得PEG鏈可以滲透進(jìn)入團(tuán)聚的FCDs大顆粒中并吸附在單個(gè)FCD表面增加FCDs顆粒之間的距離阻止了顆粒與顆粒之間的熒光能量共振轉(zhuǎn)移。（圖2）

圖1 （a）FCDs的合成路線。（b）CDs的TEM、HRTEM和尺寸分布圖。（b）FCDs的TEM、HRTEM和尺寸分布圖。（d）圖（c）的局部放大TEM圖。

圖2 PEG處理的FCDs的TEM圖（a）和粒間距離分布圖（b）。PEG誘導(dǎo)固態(tài)FCDs熒光發(fā)射的能級(jí)圖（c）和機(jī)理圖（d）。（e）CDs、FCDs和FCDs@PEG20000的表面電位圖。

  該團(tuán)隊(duì)研究發(fā)現(xiàn)只有PEG對(duì)固態(tài)FCDs具有誘導(dǎo)熒光效應(yīng)，其他的水溶性的聚合物如聚乙烯醇（PVA）、聚丙烯酸（PAA）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚丙烯酰胺（PAM）均不會(huì)誘導(dǎo)固態(tài)FCDs產(chǎn)生熒光發(fā)射。同時(shí)大量的熒光發(fā)射光譜數(shù)據(jù)表明，當(dāng)用分子量為20000和濃度為200 mg/mL的PEG處理FCDs墨水構(gòu)筑的圖案時(shí)，商業(yè)紙上面的圖案在365nm紫外光下具有最強(qiáng)的熒光發(fā)射和最清晰的分辨界限。（圖3）

圖3 （a）不同分子量的PEG、(b)不同濃度的PEG和（c）不同聚合物對(duì)固態(tài)FCDs的熒光的影響。（d）用不同聚合物和不同分子量PEG處理的天津大學(xué)logo的數(shù)碼照片，其中天津大學(xué)logo用FCDs墨水通過打印機(jī)打印在商業(yè)復(fù)印紙上。

  該團(tuán)隊(duì)制備的FCDs具有的PEG誘導(dǎo)固態(tài)熒光發(fā)射的性質(zhì)，使其成為一種新型的智能發(fā)光材料，在信息的加密與解密方面具有重要的應(yīng)用價(jià)值，特別是在秘密文件的傳送過程中具有非常明顯保密優(yōu)勢(shì)。這種疏水FCDs可以制備成墨水注入到商用打印機(jī)的墨盒中打印出各種各樣的文字、圖案。通過在這種FCDs墨水打印在商業(yè)紙上的文字和圖案信息干燥后在365nm的紫外光下和太陽光下均不可見。只有涂覆PEG水溶液待水分蒸發(fā)干燥后，在365nm的紫外光下才可以觀察到各種預(yù)先打印好的發(fā)出強(qiáng)烈熒光的文字或圖案，并且實(shí)現(xiàn)肉眼讀取上面的隱藏信息（圖4）。

圖4 （a）基于FCDs的隱形墨水用于信息加密示意圖。（b）FCDs墨水在商用紙上寫字再用PEG處理后在紫外光下顯示字母。（c）用裝滿FCDs墨水的打印在商用紙上打印各種圖案經(jīng)過PEG處理后再紫外光下的數(shù)碼照片。

  該成果在線發(fā)表在top期刊ACS Applied Materials & Interfaces上，DOI: 10.1021/acsami.7b13138。論文的第一作者為龍鵬博士。

  論文鏈接：http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021%2Facsami.7b13138