熱致變色VO2因其獨(dú)特的光學(xué)調(diào)控特性在智能窗領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。然而,如何在戶外環(huán)境中獲得兼具長(zhǎng)期穩(wěn)定性和光學(xué)可調(diào)性的VO2窗口仍具挑戰(zhàn)。本研究提出一種多功能VO2復(fù)合薄膜,其結(jié)構(gòu)包含熱致變色VO2/聚合物層(VO2顆粒分散于脲基聚二甲基硅氧烷(uPDMS)基質(zhì))和表層光滑液體注入多孔表面(SLIPS)(硅油填充多孔結(jié)構(gòu))。通過(guò)將VO2顆粒包埋于脲基聚二甲基硅氧烷網(wǎng)絡(luò),確保了熱致變色穩(wěn)定性。脲基中豐富的氫鍵與高遷移率的聚二甲基硅氧烷鏈協(xié)同作用賦予材料自修復(fù)性能,而表層SLIPS結(jié)構(gòu)則提供自清潔功能。結(jié)果表明,該雙層復(fù)合薄膜具有優(yōu)異的太陽(yáng)光調(diào)節(jié)能力(ΔTsol=20.25%)、良好的可見光透射率(Tlum,c=47.78%)、顯著的自清潔性能(RA=8.9°)以及突出的自修復(fù)能力(愈合率=88.48%)。本研究為制備穩(wěn)定智能節(jié)能窗膜提供了可靠策略。
近年來(lái),社會(huì)加速發(fā)展導(dǎo)致全球能源消耗升級(jí),加劇了溫室效應(yīng),引發(fā)了廣泛的熱危機(jī)。為實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,迫切需要節(jié)能減排技術(shù)。其中,響應(yīng)性光調(diào)制是節(jié)能減排最有效的方式。其中,基于二氧化釩(VO2)的熱致變色材料因其獨(dú)特的光學(xué)可調(diào)性能和較低的能源需求而受到廣泛關(guān)注。VO2材料在68°C左右發(fā)生由單斜晶相(M相)向四方晶相(R相)的相變,這一轉(zhuǎn)變伴隨著近紅外光(NIR)透射率和電阻的顯著變化,而對(duì)可見光的透射率幾乎沒(méi)有影響[16-19]。這一特性使VO2涂層能夠在保持室內(nèi)采光的同時(shí)調(diào)節(jié)太陽(yáng)能熱負(fù)荷,被認(rèn)為是下一代智能調(diào)光玻璃的理想材料。
盡管VO2薄膜在光熱調(diào)控領(lǐng)域前景廣闊,其實(shí)際應(yīng)用仍面臨多重挑戰(zhàn)。VO2顆粒環(huán)境穩(wěn)定性較差,在高濕、紫外輻照或機(jī)械應(yīng)力條件下易發(fā)生性能衰減,嚴(yán)重影響使用壽命。現(xiàn)有VO2基智能窗材料普遍存在抗污性能不足,易受潮氣與灰塵吸附導(dǎo)致透光率下降、溫控性能衰退及美觀度降低。此外,窗體表面VO2材料難免遭受環(huán)境劃傷或磨損,進(jìn)一步加速性能劣化。在這項(xiàng)工作中,為突破上述技術(shù)瓶頸并拓展VO2在智能窗中的應(yīng)用維度,本研究創(chuàng)新性構(gòu)建雙層VO2復(fù)合薄膜架構(gòu):通過(guò)脲基聚二甲基硅氧烷共聚物(uPDMS)基質(zhì)中脲基中的動(dòng)態(tài)氫鍵的可逆特性賦予材料自修復(fù)能力,結(jié)合熱致變色VO2粉體的光熱調(diào)控功能,并在表層構(gòu)筑光滑液體注入多孔表面(SLIPS)形成自清潔屏障,成功制備出兼具自修復(fù)與自清潔特性的熱致變色VO2復(fù)合薄膜(圖1)。該研究為開發(fā)長(zhǎng)效自適應(yīng)熱致變色材料建立了新范式,為智能窗應(yīng)用帶來(lái)變革性潛力。
圖1 VO2作為智能窗戶功能層的工作機(jī)制示意圖
圖2 VO2納米顆粒的晶體結(jié)構(gòu)、形態(tài)和相變特性。(a)合成的VO2納米顆粒的XRD圖譜,與標(biāo)準(zhǔn)卡(JCPDS No. 43-1051)相匹配。(b)獲得的VO2納米顆粒的DSC曲線。(c)獲得的VO2納米顆粒的SEM圖像。(d)獲得的VO2納米顆粒的TEM圖像。插圖顯示了相應(yīng)的晶格分辨HRTEM圖像。
圖3(a)在20°C(實(shí)線)和90°C(虛線)下具有不同VO2含量的VO2/uPDMS復(fù)合薄膜的UV-Vis-NIR透射光譜。(b)不同VO2含量的VO2/uPDMS復(fù)合薄膜的Tlum,c(20°C)、ΔTNIR和ΔTsol。(c)不同VO2含量的VO2/uPDMS復(fù)合薄膜的斷裂伸長(zhǎng)率、80°C固化1 h后的斷裂伸長(zhǎng)率以及愈合效率。(d)劃痕愈合前后V4復(fù)合膜的顯微圖像。插圖顯示了相應(yīng)的照片(尺寸:20 × 20 mm)。(e)V4復(fù)合膜的可見透射光譜(紅色)、愈合后(藍(lán)色)和愈合后(綠色)。
圖4(a)VO2復(fù)合膜V4/S1示意圖。插圖顯示了注油前后薄膜的表面顯微照片。(b)填充1000 cst dso(S1)、1000 cst hso(S2)和1000 cst aso(S3)的薄膜的滾動(dòng)角度柱狀圖。插圖顯示了滾動(dòng)角度的相應(yīng)圖像。(c)填充10 cst dso(S4)、50 cst dso(S5)、100 cst dso(S6)、1000 cst dso(S1)和5000 cst dso(S7)的薄膜的滾動(dòng)角度折線圖。插圖顯示相應(yīng)的滾動(dòng)角度圖像。(d)VO2復(fù)合膜V4/S1雙層膜填充1000 cst dso后的防污應(yīng)用照片。
圖5(a)V4和V4/S1復(fù)合膜在20°C(實(shí)線)和90°C(虛線)下的透射光譜。(b)在20°C(實(shí)線)和90°C(虛線)紫外線照射72 h前后V4/S1雙層膜的透射光譜。(c)在大型玻璃基板(200 × 200 mm)上制備V4/S1雙層膜。(d)本研究和最近報(bào)道的多功能VO2基熱致變色薄膜的Tlum,c和ΔTsol值:Cr2O3/VO2/SiO2、VO2/PDMS、VO2/SiO2/TiO2、具有亞胺鍵的VO2復(fù)合膜、TiO2(R)/VO2(M)/TiO2(A)、VO2/Al?Si、具有FOS的飛蛾眼VO2和SiO2/TiO2/VO2復(fù)合膜。
綜上所述,本研究通過(guò)簡(jiǎn)單直接的方法制備了具有熱致變色、自修復(fù)與自清潔三重功能的VO2基智能窗用雙層薄膜。以脲基聚二甲基硅氧烷共聚物(uPDMS)為基質(zhì)材料,其優(yōu)異的疏水特性保障了VO2結(jié)構(gòu)光學(xué)可調(diào)性的穩(wěn)定性,聚合物網(wǎng)絡(luò)內(nèi)豐富的氫鍵與長(zhǎng)鏈運(yùn)動(dòng)性賦予復(fù)合材料表面自修復(fù)能力。此外,在VO2/uPDMS涂層表面構(gòu)筑的光滑液體注入多孔表面(SLIPS)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了自清潔功能,污染物可自動(dòng)脫落以維持表面潔凈度,使材料能在戶外長(zhǎng)期有效實(shí)現(xiàn)光熱調(diào)控。該多功能雙層VO2復(fù)合膜的設(shè)計(jì)策略為智能節(jié)能窗體開發(fā)提供了新思路。然而,當(dāng)前VO2/uPDMS/SLIPS體系在可見光范圍內(nèi)的調(diào)控能力仍有不足,未來(lái)可通過(guò)與聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAM)等熱響應(yīng)聚合物復(fù)合增強(qiáng)可見光調(diào)節(jié)性能,進(jìn)一步拓展其應(yīng)用潛力。
原文鏈接:https://doi.org/10.1021/acsami.5c05493
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