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天津大學趙瑾教授團隊 AFM:高強度熱致變色水凝膠用于智能窗和節(jié)能建筑
2024-12-15  來源:高分子科技

  節(jié)能是當今世界最緊迫的問題之一,已成為制約全球發(fā)展的主要因素。隨著人口和工業(yè)化進程的加快,不可再生能源的消耗急劇增加,溫室氣體的排放也加劇了氣候變化。建筑能耗占總能耗的40%,其中大部分用于空調和供暖。窗戶是建筑能耗最高的部件,其成本約占建筑能耗的60%,F有的建筑材料能源效率低,對外部刺激反應遲鈍。由智能材料構成的新型窗戶能夠根據外部環(huán)境智能地改變透光率,因其有助于調節(jié)太陽輻射和建筑節(jié)能而受到廣泛關注。


  近期,天津大學趙瑾教授團隊通過酸性親水單體丙烯酸(AAc)與具有聚醚側鏈的疏水單體丙烯酸2-2-乙氧基乙氧基)乙酯EEEA共聚,制備了聚(2-2-乙氧基乙氧基)丙烯酸乙酯-丙烯酸)(PEA水凝膠。開發(fā)了具有優(yōu)異力學性能(抗拉強度≈0.45 MPa,伸長率440%,韌性0.96 MJ m?3),高可見光透過率Tlum92.69%),高太陽光調制能力ΔTsol82.15%),轉變速率(<4 s)和可寬泛調節(jié)τc4~50 °C的智能窗。此外,PEA水凝膠可以通過數字(DLP)光處理3D打印和簡單的水合過程獲得,可以實現個性化設計和溫度調節(jié)。同時,離子交聯(lián)賦予熱致變色PEA水凝膠顯著的溫度敏感性能,從而實現對智能窗溫度的真實的實時監(jiān)測。該研究以題為“Pure Physical-Crosslinked High-Strength Thermochromic Hydrogel for Smart Window and Energy Conservation”的論文發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。


  圖1a示出了熱致變色水凝膠的合成過程。團隊采用衰減全反射傅里葉變換紅外光譜(ATR-FTIR驗證了PEA彈性體和水凝膠的化學結構(圖1b通過流變學實驗(圖1c、d)表明PEA水凝膠是一種彈性固體同時證實了PEA水凝膠的高強度。PEA水凝膠的τc可以通過簡單地改變處理溫度來調節(jié),圖1 e描述了τc調節(jié)過程的細節(jié),PEA水凝膠的水含量在不同的處理溫度下是不同的,這取決于聚合物鏈與水之間的結合能其可調性主要來源于物理交聯(lián)的鏈段重排和H2O排出或吸收。


水凝膠的制備及表征


  研究團隊采用UV-vis-NIR光譜表征PEA-25水凝膠在300-2500 nm波長范圍內的透射率,結果表明,隨著環(huán)境溫度的升高,太陽輻射光譜范圍內的透射率逐漸降低(圖2a),在較高的處理溫度下獲得的水凝膠具有較高的τc(圖2b,證明了PEA水凝膠的可調節(jié)性,具有不同τc的水凝膠均表現出出色的熱致變色能力(圖2d),這擴大了其應用范圍。PEA-25水凝膠在550 nm處的透射率在100個循環(huán)期間保持在其原始水平(圖2f)。



熱致變色性能


  研究團隊綜合了原位變溫的形貌學和譜學的研究,結果表明,溫度誘導的可逆相分離是熱致變色的本質。當環(huán)境溫度超τc時,PEA水凝膠的聚醚側鏈可逆地發(fā)生溶脹和相分離,這導致從透明到不透明的轉變。隨著溫度的降低,聚醚側鏈水合,相分離逐漸消失,導致PEA水凝膠的透光率增加。



3熱致變色機理


  研究團隊通過單軸拉伸試驗驗證PEA水凝膠具有良好的機械強度和韌性,以確保在日常應用中的穩(wěn)定性和耐用性。結果表明水凝膠優(yōu)異的力學性能歸因于聚合物鏈之間強的氫鍵交聯(lián)和纏結,水含量的增加會削弱交聯(lián),因此PEA水凝膠的機械性能會隨著處理溫度的降低而降低(圖4a)。同時,PEA水凝膠均具有高模量(> 0.15MPa)和伸長率(>200%)(圖4 b,強的非共價交聯(lián)和能量耗散使PEA水凝膠具有高韌性(> 0.4 MJ m?3)(圖4c)。此外,得益于與界面的豐富相互作用(如氫鍵、配位、靜電力和疏水相互作用),PEA水凝膠表現出優(yōu)異的粘附能力(圖4 e,PEA水凝膠的牢固粘附特性使其能夠輕松粘附在基材上,有利于智能窗戶的生產和包裝(圖4 h)。



4力學性能


  模擬實驗表明熱致變色PEA水凝膠具有出色的太陽光調節(jié)和溫度調節(jié)能力。如圖5 b所示,在暴露于人造光源15分鐘后,裸玻璃和智能窗的內部溫度顯著上升,裸玻璃記錄到49.3 °C的急劇上升,而智能窗顯示出41.2 °C的適度上升。與此同時,在相同的照明時間后,裸玻璃內的空氣溫度經歷了15.3 °C的顯著增加,而智能窗內的空氣溫度經歷了9.4 °C的逐漸上升(圖5 b)。這兩個模型房屋之間的巨大溫差(5.9 °C)強調了PEA智能窗的高效溫度調節(jié)和節(jié)能能力。此外,封裝后的PEA智能窗在一個月后仍然保持其初始溫度調節(jié)能力(圖5c),顯示其良好的穩(wěn)定性和耐用性。
此外,通過數字光處理(DLP)技術可以輕松獲得各種形狀的PEA智能窗,而不受玻璃形狀和尺寸的限制(圖5g,值得注意的是,3D打印的PEA-25水凝膠仍然表現出出色的熱致變色能力,并且可以隨著溫度的升高從透明轉變?yōu)椴煌该,這可以平衡智能窗戶的熱阻擋和可視化(圖5i)。



太陽能調制能力和3D打印


  為了賦予PEA水凝膠導電性和傳感性能,團隊引入Ca 2+,使得水凝膠智能窗的狀態(tài)和溫度能夠被實時監(jiān)控。PEA-25-Ca 2+水凝膠在不同應變(圖6 b)和變形速率(圖6c)下的傳感性能,測試期間幾乎沒有觀察到性能損失,這表明具有出色的穩(wěn)定性和耐久性。優(yōu)異的機械和粘附特性允許PEA-25-Ca 2+水凝膠附著于皮膚并監(jiān)測身體運動,例如手指彎曲(圖6 d)、膝蓋彎曲(圖6 e)。團隊將溫度傳感技術與熱致變色技術相結合,實時監(jiān)測PEA智能窗在熱致變色過程中的溫度變化,如圖6 i所示,熱電偶測量的實際溫度變化曲線與相對電阻變化(ΔR/R 0)擬合的曲線幾乎相同,驗證了PEA-25-Ca 2+水凝膠用于智能窗的潛力,可以真實的實時監(jiān)測溫度。



智能窗的實時監(jiān)測能力


  總結:這項工作制備了具有高強度、優(yōu)異的太陽光調制能力、寬范圍可調的相變溫度、快速的相變速率、可3D打印性和實時監(jiān)測能力的新型熱致變色PEA智能窗,為熱致變色智能窗提供了創(chuàng)新的材料和見解,在節(jié)約建筑能源、減少碳排放、提高建筑結構的資源效率方面具有很大的潛力。


  天津大學材料科學與工程學院的博士研究生高煒程為本工作的第一作者,趙瑾教授和侯信教授為通訊作者。上述工作得到了國家自然科學基金(52273145)項目的大力支持。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202418941
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(責任編輯:xu)
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