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天津大學(xué)趙瑾教授團(tuán)隊(duì) AFM:高強(qiáng)度熱致變色水凝膠用于智能窗和節(jié)能建筑
2024-12-15  來源:高分子科技

  節(jié)能是當(dāng)今世界最緊迫的問題之一,已成為制約全球發(fā)展的主要因素。隨著人口和工業(yè)化進(jìn)程的加快,不可再生能源的消耗急劇增加,溫室氣體的排放也加劇了氣候變化。建筑能耗占總能耗的40%,其中大部分用于空調(diào)和供暖。窗戶是建筑能耗最高的部件,其成本約占建筑能耗的60%。現(xiàn)有的建筑材料能源效率低,對外部刺激反應(yīng)遲鈍。由智能材料構(gòu)成的新型窗戶能夠根據(jù)外部環(huán)境智能地改變透光率,因其有助于調(diào)節(jié)太陽輻射和建筑節(jié)能而受到廣泛關(guān)注。


  近期,天津大學(xué)趙瑾教授團(tuán)隊(duì)通過酸性親水單體丙烯酸(AAc)與具有聚醚側(cè)鏈的疏水單體丙烯酸2-2-乙氧基乙氧基)乙酯EEEA共聚,制備了聚(2-2-乙氧基乙氧基)丙烯酸乙酯-丙烯酸)(PEA水凝膠。開發(fā)了具有優(yōu)異力學(xué)性能(抗拉強(qiáng)度≈0.45 MPa,伸長率440%,韌性0.96 MJ m?3),高可見光透過率Tlum92.69%),高太陽光調(diào)制能力ΔTsol82.15%),轉(zhuǎn)變速率(<4 s)和可寬泛調(diào)節(jié)τc4~50 °C的智能窗。此外,PEA水凝膠可以通過數(shù)字(DLP)光處理3D打印和簡單的水合過程獲得,可以實(shí)現(xiàn)個(gè)性化設(shè)計(jì)和溫度調(diào)節(jié)。同時(shí),離子交聯(lián)賦予熱致變色PEA水凝膠顯著的溫度敏感性能,從而實(shí)現(xiàn)對智能窗溫度的真實(shí)的實(shí)時(shí)監(jiān)測。該研究以題為“Pure Physical-Crosslinked High-Strength Thermochromic Hydrogel for Smart Window and Energy Conservation”的論文發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。


  圖1a示出了熱致變色水凝膠的合成過程。團(tuán)隊(duì)采用衰減全反射傅里葉變換紅外光譜(ATR-FTIR驗(yàn)證了PEA彈性體和水凝膠的化學(xué)結(jié)構(gòu)(圖1b,通過流變學(xué)實(shí)驗(yàn)(圖1c、d)表明PEA水凝膠是一種彈性固體同時(shí)證實(shí)了PEA水凝膠的高強(qiáng)度。PEA水凝膠的τc可以通過簡單地改變處理溫度來調(diào)節(jié),圖1 e描述了τc調(diào)節(jié)過程的細(xì)節(jié),PEA水凝膠的水含量在不同的處理溫度下是不同的,這取決于聚合物鏈與水之間的結(jié)合能其可調(diào)性主要來源于物理交聯(lián)的鏈段重排和H2O排出或吸收。


水凝膠的制備及表征


  研究團(tuán)隊(duì)采用UV-vis-NIR光譜表征PEA-25水凝膠在300-2500 nm波長范圍內(nèi)的透射率,結(jié)果表明,隨著環(huán)境溫度的升高,太陽輻射光譜范圍內(nèi)的透射率逐漸降低(圖2a),在較高的處理溫度下獲得的水凝膠具有較高的τc(圖2b,證明了PEA水凝膠的可調(diào)節(jié)性,具有不同τc的水凝膠均表現(xiàn)出出色的熱致變色能力(圖2d),這擴(kuò)大了其應(yīng)用范圍。PEA-25水凝膠在550 nm處的透射率在100個(gè)循環(huán)期間保持在其原始水平(圖2f)。



熱致變色性能


  研究團(tuán)隊(duì)綜合了原位變溫的形貌學(xué)和譜學(xué)的研究,結(jié)果表明,溫度誘導(dǎo)的可逆相分離是熱致變色的本質(zhì)。當(dāng)環(huán)境溫度超τc時(shí),PEA水凝膠的聚醚側(cè)鏈可逆地發(fā)生溶脹和相分離,這導(dǎo)致從透明到不透明的轉(zhuǎn)變。隨著溫度的降低,聚醚側(cè)鏈水合,相分離逐漸消失,導(dǎo)致PEA水凝膠的透光率增加。



3熱致變色機(jī)理


  研究團(tuán)隊(duì)通過單軸拉伸試驗(yàn)驗(yàn)證PEA水凝膠具有良好的機(jī)械強(qiáng)度和韌性,以確保在日常應(yīng)用中的穩(wěn)定性和耐用性。結(jié)果表明水凝膠優(yōu)異的力學(xué)性能歸因于聚合物鏈之間強(qiáng)的氫鍵交聯(lián)和纏結(jié),水含量的增加會(huì)削弱交聯(lián),因此PEA水凝膠的機(jī)械性能會(huì)隨著處理溫度的降低而降低(圖4a)。同時(shí),PEA水凝膠均具有高模量(> 0.15MPa)和伸長率(>200%)(圖4 b,強(qiáng)的非共價(jià)交聯(lián)和能量耗散使PEA水凝膠具有高韌性(> 0.4 MJ m?3)(圖4c)。此外,得益于與界面的豐富相互作用(如氫鍵、配位、靜電力和疏水相互作用),PEA水凝膠表現(xiàn)出優(yōu)異的粘附能力(圖4 e,PEA水凝膠的牢固粘附特性使其能夠輕松粘附在基材上,有利于智能窗戶的生產(chǎn)和包裝(圖4 h)。



4力學(xué)性能


  模擬實(shí)驗(yàn)表明熱致變色PEA水凝膠具有出色的太陽光調(diào)節(jié)和溫度調(diào)節(jié)能力。如圖5 b所示,在暴露于人造光源15分鐘后,裸玻璃和智能窗的內(nèi)部溫度顯著上升,裸玻璃記錄到49.3 °C的急劇上升,而智能窗顯示出41.2 °C的適度上升。與此同時(shí),在相同的照明時(shí)間后,裸玻璃內(nèi)的空氣溫度經(jīng)歷了15.3 °C的顯著增加,而智能窗內(nèi)的空氣溫度經(jīng)歷了9.4 °C的逐漸上升(圖5 b)。這兩個(gè)模型房屋之間的巨大溫差(5.9 °C)強(qiáng)調(diào)了PEA智能窗的高效溫度調(diào)節(jié)和節(jié)能能力。此外,封裝后的PEA智能窗在一個(gè)月后仍然保持其初始溫度調(diào)節(jié)能力(圖5c),顯示其良好的穩(wěn)定性和耐用性。
此外,通過數(shù)字光處理(DLP)技術(shù)可以輕松獲得各種形狀的PEA智能窗,而不受玻璃形狀和尺寸的限制(圖5g,值得注意的是,3D打印的PEA-25水凝膠仍然表現(xiàn)出出色的熱致變色能力,并且可以隨著溫度的升高從透明轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌该鳎@可以平衡智能窗戶的熱阻擋和可視化(圖5i)。



太陽能調(diào)制能力和3D打印


  為了賦予PEA水凝膠導(dǎo)電性和傳感性能,團(tuán)隊(duì)引入Ca 2+,使得水凝膠智能窗的狀態(tài)和溫度能夠被實(shí)時(shí)監(jiān)控。PEA-25-Ca 2+水凝膠在不同應(yīng)變(圖6 b)和變形速率(圖6c)下的傳感性能,測試期間幾乎沒有觀察到性能損失,這表明具有出色的穩(wěn)定性和耐久性。優(yōu)異的機(jī)械和粘附特性允許PEA-25-Ca 2+水凝膠附著于皮膚并監(jiān)測身體運(yùn)動(dòng),例如手指彎曲(圖6 d)、膝蓋彎曲(圖6 e)。團(tuán)隊(duì)將溫度傳感技術(shù)與熱致變色技術(shù)相結(jié)合,實(shí)時(shí)監(jiān)測PEA智能窗在熱致變色過程中的溫度變化如圖6 i所示,熱電偶測量的實(shí)際溫度變化曲線與相對電阻變化(ΔR/R 0)擬合的曲線幾乎相同,驗(yàn)證了PEA-25-Ca 2+水凝膠用于智能窗的潛力,可以真實(shí)的實(shí)時(shí)監(jiān)測溫度。



智能窗的實(shí)時(shí)監(jiān)測能力


  總結(jié):這項(xiàng)工作制備了具有高強(qiáng)度、優(yōu)異的太陽光調(diào)制能力、寬范圍可調(diào)的相變溫度、快速的相變速率、可3D打印性和實(shí)時(shí)監(jiān)測能力的新型熱致變色PEA智能窗,為熱致變色智能窗提供了創(chuàng)新的材料和見解,在節(jié)約建筑能源、減少碳排放、提高建筑結(jié)構(gòu)的資源效率方面具有很大的潛力。


  天津大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院的博士研究生高煒程為本工作的第一作者,趙瑾教授和侯信教授為通訊作者。上述工作得到了國家自然科學(xué)基金(52273145)項(xiàng)目的大力支持。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202418941
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