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  近日，香港科技大學(xué)唐本忠教授 、新加坡國(guó)立大學(xué)劉斌教授、華南理工大學(xué)趙祖金教授等人合成并表征了一系列基于苯并[1,2-b：4,5-b'''']二噻吩1,1,5,5-四氧化物（BDTO）的紅/近紅外熒光團(tuán)。它們既具有聚集誘導(dǎo)的發(fā)射，又具有混合的局部和電荷轉(zhuǎn)移特性。結(jié)晶學(xué)，光譜學(xué)，電化學(xué)和計(jì)算結(jié)果表明，苯并[1,2-b：4,5-b'''']二噻吩氧化為BDTO可以賦予熒光團(tuán)發(fā)射紅移，提高發(fā)射效率，降低能級(jí)， 雙光子吸收截面增大，活性氧生成效率提高。用近紅外熒光TPA-BDTO制備的納米粒子在癌細(xì)胞的靶向光動(dòng)力學(xué)消融和活體小鼠腦血管的雙光子熒光成像中顯示出高的光穩(wěn)定性和生物相容性，具有良好的性能。

  相關(guān)成果以題為“Efficient Red/Near-Infrared Fluorophores Based on Benzo[1,2-b:4,5-b′]dithiophene 1,1,5,5-Tetraoxide for Targeted Photodynamic Therapy and In Vivo Two-Photon Fluorescence Bioimaging”發(fā)表在了Adv. Funct. Mater.上。

圖1 熱橢球圖（ORTEP）

（A,B）A）TPA-BDTO（CCDC 1558615）和B）TPA-BDT（CCDC 1563743）的晶體結(jié)構(gòu)的熱橢球圖（ORTEP）

圖2 晶體填充和分子間堆疊

（A,B） TPA-BDTO和TPA-BDT的A）晶體填充和B）分子間堆疊。 為了清楚起見(jiàn)，溶劑分子和氫原子被省略

圖3 分子前沿軌道幅度圖

通過(guò)B3LYP/6-31G（d，p）計(jì)算的基于BDTO和BDT的熒光團(tuán)的分子前沿軌道幅度圖

圖4 共聚焦熒光圖像

（A-H）在488nm出激光激發(fā)的經(jīng)TPA-BDTO-cRGD NPs染色的A-D）MDA-MB-231細(xì)胞和E-H）NIH/3T3細(xì)胞的共聚焦熒光圖像

  該研究合成并表征了一系列基于BDTO核心的紅色/近紅外熒光團(tuán)，并通過(guò)晶體學(xué)，光譜學(xué)，理論計(jì)算和電化學(xué)等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)-性質(zhì)關(guān)系進(jìn)行了充分的研究。基于BDTO的熒光團(tuán)具有明顯的AIE和HLCT特征，與BDT相比，具有更多的紅移發(fā)射，更高的發(fā)射效率，更低的能量水平，更大的雙光子吸收截面以及更有效的ROS生成。這項(xiàng)研究幾乎概述了開(kāi)發(fā)用于體內(nèi)雙光子熒光成像的新型紅/近紅外有機(jī)熒光團(tuán)的有效基本策略。

  論文鏈接：http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.201706945/full