二氧化碳的分離與捕集對(duì)于緩解生產(chǎn)過程中溫室氣體的排放具有重要意義。在碳捕集方面,在氣體分離中大放異彩的MOFs材料顯得不是很合適。其主要原因是大部分的碳分離捕集過程都會(huì)涉及到水份的影響,在潮濕的條件下MOFs材料的結(jié)構(gòu)不是很穩(wěn)定。并且在制備過濾膜的時(shí)候,MOFs材料一般會(huì)被涂覆到高分子薄膜上來形成“混合相”的薄膜。但是由于MOFs和薄膜之間沒有化學(xué)的橋接作用,因此實(shí)際的過濾薄膜會(huì)存在很多缺陷以及MOFs的團(tuán)聚,從而造成過濾膜的性能損失。
英國倫敦時(shí)間2018年11月19日下午,天津大學(xué)化工學(xué)院王志教授團(tuán)隊(duì)及其合作者在《自然·材料》(Nature Materials)在線發(fā)表了題為“Metal-induced ordered microporous polymers for fabricating large-area gas separation membranes”的學(xué)術(shù)論文(DOI:10.1038/s41563-018-0221-3),本工作首次實(shí)現(xiàn)了超薄多孔膜的大面積制備。
論文首次發(fā)現(xiàn)了可以通過金屬誘導(dǎo)的方法來合成有序微孔膜,用于高效的CO2/N2分離。在該論文中,作者以金屬離子(Cu2+, Zn2+),有機(jī)偶聯(lián)分子和短鏈的高分子聚合物作為結(jié)構(gòu)單元,成功構(gòu)筑了具有有序微孔結(jié)構(gòu)的金屬誘導(dǎo)有序微孔聚合物(MMPs)。MMPs可以涂覆在商業(yè)的薄膜上,具有很好的機(jī)械穩(wěn)定性。且由于CO2和其中的聚合物單元具有較好的親和性,因此能夠透過薄膜;而親和性較差的氮?dú)獗蛔钃酰瑥亩鴮?shí)現(xiàn)了氣體的分離。來自德州農(nóng)工大學(xué)的Prof. Freeman在同期的雜志上發(fā)表評(píng)論,認(rèn)為該項(xiàng)工作為氣體的分離技術(shù)開辟了一個(gè)全新的領(lǐng)域。
圖1.短鏈的高分子通過金屬離子和有機(jī)連接劑相互連接構(gòu)成了有序微孔聚合物
圖2.通過聚合物導(dǎo)向及其金屬離子誘導(dǎo)的方法合成有序微孔聚合物
圖3.MMPs的晶體結(jié)構(gòu)及其形貌
圖4.MMPs的孔徑分布,熱重曲線,干濕狀態(tài)下氣體的吸附容量
圖5.構(gòu)筑的分離膜的形貌及其分離性能
王志教授團(tuán)隊(duì)長期致力于CO2分離膜技術(shù)的研究。為突破CO2分離膜的性能瓶頸,從綜合調(diào)控膜結(jié)構(gòu)、聯(lián)合多種選擇機(jī)制、構(gòu)筑CO2高速傳遞通道以及構(gòu)筑高效仿生結(jié)構(gòu)等方面設(shè)計(jì)和制備高性能膜材料。成功開發(fā)了多種分離性能處于世界先進(jìn)甚至領(lǐng)先水平的新型CO2分離膜材料,相關(guān)研究成果發(fā)表在《Nature Materials》、《Angewandte Chemie International Edition》、《Advanced Materials》、《AIChE Journal》、《Energy & Environmental Science》等高水平期刊上。在此基礎(chǔ)上,系統(tǒng)開發(fā)了膜材料、膜及膜組件的規(guī);苽浼夹g(shù)。CO2分離膜相關(guān)研究得到了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、863計(jì)劃、973計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目等項(xiàng)目的支持。
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