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江雷院士團(tuán)隊(duì):有序組裝構(gòu)建導(dǎo)電納米線陣列用于有機(jī)氣體檢測
2019-05-10  來源:中國聚合物網(wǎng)

  基于電信號的化學(xué)傳感器一直是有機(jī)氣體檢測器的重要元件,這主要是因?yàn)殡娦盘柋旧砭哂锌煞糯笮裕瑥亩梢蕴岣邫z測器的靈敏度。該領(lǐng)域之前的研究主要都是基于摻雜如炭黑、銀粒子和碳納米管等導(dǎo)電材料的聚合物膜,通過有機(jī)氣體接觸聚合物膜時(shí)產(chǎn)生溶脹變化,從而引起電信號變化的原理進(jìn)行檢測。但是這種方法需要制備較大面積的膜,成本較高且靈敏度受到限制。因此,制備陣列化的一維納米線結(jié)構(gòu)來替代二維膜結(jié)構(gòu),通過增加檢測元件的比表面積來提高傳感器的靈敏度,具有重要意義,同時(shí)前期的工作中也極少有通過調(diào)控高分子結(jié)構(gòu)來提高檢測器效率的報(bào)道。

  近日,中科院理化所江雷院士團(tuán)隊(duì)通過利用固體表面浸潤性原理,將銀納米粒子溶液形成取向性液橋,再通過溶劑揮發(fā)制備出大面積規(guī)整的銀粒子納米線,在此基礎(chǔ)上通過二次去浸潤過程,將聚合物包覆在銀粒子納米線表面,制備一維同軸復(fù)合型納米線陣列。當(dāng)外層聚合物接觸有機(jī)氣體時(shí)發(fā)生溶脹現(xiàn)象,導(dǎo)致聚合物鏈對內(nèi)層銀粒子產(chǎn)生擠壓,使納米線的整體導(dǎo)電性下降。不同有機(jī)氣體引起納米線導(dǎo)電性下降的程度存在差異,從而實(shí)現(xiàn)對不同有機(jī)氣體的檢測。

圖1基于浸潤性原理,利用二次去浸潤方法制備一維銀粒子/聚合物復(fù)合納米線陣列的方法及其對有機(jī)氣體檢測的原理

  所制備的一維檢測器元件具有良好的有機(jī)氣體檢測性能,檢測器在響應(yīng)時(shí)間、可擦除性、檢測范圍等方面均具有優(yōu)異性能,其最低檢測限可以達(dá)到0.5ppm級別。在此基礎(chǔ)上通過利用不同種類的十種商用高分子材料分別作為包覆外層,制備出十種不同銀粒子/聚合物復(fù)合納米線陣列作為檢測元件,利用這些元件對甲醇、乙醇、苯、甲苯、正己烷和丙酮等有機(jī)氣體進(jìn)行檢測,并將將數(shù)據(jù)進(jìn)行主成分分析,證明利用這十種檢測元件可以精準(zhǔn)區(qū)分每一種氣體,從而構(gòu)成一個(gè)完整的氣體識別檢測器。

圖2(a)檢測器響應(yīng)時(shí)間,(b)檢測器循環(huán)檢測效果,(c)不同有機(jī)氣體分壓下檢測器性能,(d)最低檢測限測試,(e)通過主成分分析法運(yùn)算實(shí)現(xiàn)不同氣體的檢測識別,(f)通過主成分分析法運(yùn)算驗(yàn)證未知?dú)怏w種類

  在上述工作基礎(chǔ)上,團(tuán)隊(duì)首次通過調(diào)整聚合物的側(cè)鏈結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)對性質(zhì)相似有機(jī)氣體的精確檢測。團(tuán)隊(duì)合成出具有不同側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的聚醚砜材料(PES-R),并將其分別作為包覆層構(gòu)建出不同的銀粒子/聚合物復(fù)合納米線陣列,實(shí)現(xiàn)對甲醇和乙醇的區(qū)分。利用相似相容原理以及通過漢森溶度參數(shù)進(jìn)行理論計(jì)算,可以確定出對甲醇和乙醇區(qū)分度最高的聚合物結(jié)構(gòu),從而利用這種聚合物制備檢測器元件實(shí)現(xiàn)對甲醇和乙醇混合氣體中各組分具體含量的精確識別。

圖3(a)設(shè)計(jì)具有不同側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的聚醚砜材料,利用側(cè)鏈與甲醇和乙醇?xì)怏w作用力差異實(shí)現(xiàn)對甲醇和乙醇的區(qū)分檢測,(b)不同側(cè)鏈對于甲醇和乙醇檢測的區(qū)分度效果,(c)通過漢森溶度參數(shù)運(yùn)算驗(yàn)證不同側(cè)鏈與甲醇和乙醇的作用力差異,(d)檢測器對甲醇和乙醇混合氣體中各組分含量的檢測

  以上成果發(fā)表在Small(Small, 2019)上。論文第一作者為中科院理化所博士后姜翔宇,通訊作者為中科院理化所江雷院士張錫奇副研究員吳雨辰博士。

  論文鏈接:https://doi.org/10.1002/smll.201900590

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