低溫下水結(jié)冰等相變現(xiàn)象非常普遍，不僅潛移默化地影響著地球上的氣候、地質(zhì)及生命，是科學(xué)研究的基本問題，同時在化學(xué)工業(yè)、低溫生物學(xué)、材料科學(xué)等領(lǐng)域有重要的應(yīng)用價值。吉布斯（Gibbs）等人近百年前基于熱力學(xué)原理，提出相變的“經(jīng)典成核理論”，認(rèn)為如水結(jié)冰這類相變需經(jīng)過一個成核過程。例如，水過冷形成小冰核，僅當(dāng)形成的冰核偶然超過臨界尺寸，即形成臨界核時，相變才能自發(fā)發(fā)生。近數(shù)十年來，隨著微觀探測技術(shù)的發(fā)展，研究人員對相變過程的認(rèn)識越來越深刻，證實(shí)了經(jīng)典成核理論的許多推論，同時也發(fā)現(xiàn)了一些超出其預(yù)期的結(jié)果。但是對成核的核心概念----臨界冰核----的存在性，卻因始終無法給出直接的實(shí)驗(yàn)證據(jù)，阻礙了對自然界中相變成核這一重要物理現(xiàn)象的進(jìn)一步理解，甚至引起對宏觀推論給出微觀層面臨界核概念的實(shí)用性也有疑問。具體到水結(jié)冰相變，歸因于水分子的特殊復(fù)雜性以及與我們生活密切相關(guān)，人們對探測臨界冰核更是期盼已久，但經(jīng)諸多努力卻不能給出清晰結(jié)果，成為這個領(lǐng)域一個懸而未決的基本問題。
近日，中科院化學(xué)所王健君研究員課題組與中國科學(xué)院大學(xué)周昕教授等合作，創(chuàng)造性地通過利用尺寸固定的納米顆粒去探測冰成核與納米顆粒的尺寸匹配信號，從而探測微小瞬時的臨界核的存在和特征。通過研究納米顆粒尺寸與其促進(jìn)冰晶成核能力的關(guān)系，研究人員發(fā)現(xiàn)，僅當(dāng)納米顆粒的尺寸大于某個臨界值時才能有效地促進(jìn)冰成核發(fā)生，而較小尺寸的納米顆粒則幾乎不能幫助冰核形成。而且納米顆粒尺寸在促進(jìn)冰成核能力方面的尺寸閾值現(xiàn)象是普遍的，與過冷溫度簡單成反比關(guān)系，幾乎不依賴于納米顆粒的種類、化學(xué)性質(zhì)等特征。該實(shí)驗(yàn)結(jié)果與經(jīng)典成核理論關(guān)于臨界核和自由能的計算預(yù)言完全相符，首次在實(shí)驗(yàn)上證實(shí)了水結(jié)冰過程中臨界冰核的存在以及它的尺寸和過冷溫度的依賴關(guān)系。
該項課題研究有效澄清了近幾十年來關(guān)于“經(jīng)典成核理論”在描述原子尺度的臨界核特征的有效性方面的普遍疑慮，加深了對水結(jié)冰這一重要相變現(xiàn)象的微觀機(jī)制的理解。該工作對水結(jié)冰機(jī)理、相變現(xiàn)象乃至統(tǒng)計物理中宏觀和微觀關(guān)系等都有重要意義。同時這種探測臨界冰核的策略也可以用于其它相變成核過程的臨界核探測，從而可能改進(jìn)對整個相變成核領(lǐng)域的認(rèn)識。
此外，該研究結(jié)果表明：設(shè)計與臨界冰核尺寸相當(dāng)?shù)膱D案化表面，可以達(dá)到高效調(diào)控冰晶形成的目的，為防覆冰涂層的設(shè)計提供了新思路。相關(guān)研究工作發(fā)表在近期的自然雜志上（Nature, 576, 437-441(2019)），通訊作者為王健君研究員和周昕教授，第一作者為白國英博士。
圖. 不同納米片冰成核能力的突變; b, 氧化石墨烯表面冰成核自由能壘的突變，插圖展示了納米片尺寸小于或大于臨界冰核直徑時臨界冰核形狀的示意圖。當(dāng)納米片尺寸小于臨界冰核時，冰核生長受限于納米片邊緣，導(dǎo)致冰核形狀改變，從而使成核自由能壘急劇增大。
- 新材料可加速海水結(jié)冰 2008-05-14
