
兩片塑料“彈簧”正在接受拉力測(cè)試。一片伸展到原來(lái)的1.5倍長(zhǎng)時(shí),崩斷了;另一片則穩(wěn)穩(wěn)伸到了兩倍長(zhǎng)。它們用的是同一種材料,唯一不同的是,第二片塑料被光“點(diǎn)”過(guò) “穴”。
浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院謝濤教授團(tuán)隊(duì)最新設(shè)計(jì)出一種新型高分子材料(TIN,Topology Isomerizable Network),受光的調(diào)控,其網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)可以變化出多種形式,對(duì)應(yīng)呈現(xiàn)出迥然相異的宏觀性能。這意味著,人們可以對(duì)同一材料的不同區(qū)域進(jìn)行“編程”,一次制造集多種材料于一體的復(fù)雜產(chǎn)品。
改變“葡萄園”
謝濤教授及其合作團(tuán)隊(duì)研究的是一類網(wǎng)絡(luò)型高分子,這在我們的生活中很常見(jiàn),比如,橡膠輪胎和波音787的機(jī)身的材料都屬于網(wǎng)絡(luò)型聚合物,它們的堅(jiān)固特性來(lái)源于它們的網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu)——分子結(jié)構(gòu)有點(diǎn)兒像枝蔓交錯(cuò)的葡萄園,長(zhǎng)長(zhǎng)的分子鏈主鏈通過(guò)共價(jià)鍵交聯(lián),交織成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),主鏈上有時(shí)還連有長(zhǎng)長(zhǎng)的支鏈,就像掛著一串串分子“葡萄”。

現(xiàn)在,科學(xué)家走進(jìn)了這片聚合物的“葡萄園”里,用一束光讓“葡萄串”的數(shù)量變多了,而每串葡萄變短了。對(duì)材料的核磁共振圖像顯示:主鏈上的側(cè)鏈明顯增多,側(cè)鏈變得更短,而主鏈網(wǎng)絡(luò)保持不變。謝濤教授認(rèn)為這是一種拓?fù)洚悩?gòu)!熬拖裼靡欢淹瑯拥臉(lè)高積木搭出不同的結(jié)構(gòu)。”
高分子材料的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),也就是其分子的鏈接方式?jīng)Q定著材料宏觀性能。側(cè)鏈較長(zhǎng)的材料的分子更容易緊密排列,具有更高的結(jié)晶度和硬度(比如,花生油比橄欖油更容易結(jié)晶沉淀,是因?yàn)榛ㄉ偷姆肿渔湵乳蠙煊烷L(zhǎng))。當(dāng)側(cè)鏈變短變多,材料硬度會(huì)下降,宏觀上表現(xiàn)得更為柔軟。
當(dāng)大分子能夠像變形金剛一樣去改變自身拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)時(shí),其性能也會(huì)隨之發(fā)生大幅度變化。在塑料“彈簧”的拉力試驗(yàn)開(kāi)始前,光線定向?qū)椈傻膸讉(gè)“關(guān)節(jié)”進(jìn)行了拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的“編程”,被“編程”過(guò)的地方變軟了,“彈簧”因此展現(xiàn)出更好的伸展性。
給材料N種“生命”
這種可編程的高分子材料被稱為拓?fù)洚悩?gòu)網(wǎng)絡(luò)高分子,對(duì)應(yīng)的英文為T(mén)opology IsomerizableNetwork(簡(jiǎn)寫(xiě)為T(mén)IN)。不同的光照條件會(huì)觸發(fā)它成為不同的材料!八褚环N‘待定’的材料,你可以根據(jù)需要把它變成你想要的。”研究團(tuán)隊(duì)成員之一,趙騫副教授介紹,材料中含有一種光敏感的催化劑,在光的觸發(fā)以及熱的作用下,聚合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生變化。
在此之前,絕大部分網(wǎng)絡(luò)型高分子的“定性”發(fā)生在聚合階段,此后便不可更改。當(dāng)網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu)形成后,材料的性質(zhì)就此確定。這就像我們依照烘焙食譜制作甜點(diǎn),什么配方?jīng)Q定了出爐的是面包還是蛋糕。而TIN則包含了多種可能性,在放入烤箱之后,你還有一次選擇的機(jī)會(huì):是面包,還是蛋糕?
謝濤教授研究團(tuán)隊(duì)長(zhǎng)期從事網(wǎng)絡(luò)型高分子研究,通過(guò)設(shè)計(jì)不同的高分子共價(jià)網(wǎng)絡(luò)來(lái)探索不同特性的材料。2016年,研究團(tuán)隊(duì)提出了一種“熱適性形狀記憶高分子”[1],其網(wǎng)絡(luò)共價(jià)鍵能在特定溫度下發(fā)生更“換手”重組,從而讓材料具有形狀記憶功能!巴ㄟ^(guò)這種‘換手’可以重塑材料的形狀,但是這個(gè)過(guò)程并沒(méi)有讓網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)發(fā)生實(shí)質(zhì)性改變,‘換手’前后網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)沒(méi)有發(fā)生變化,仍然是同一個(gè)材料!壁w騫說(shuō)。
謝濤教授認(rèn)為,TIN代表了一種新的高分子設(shè)計(jì)思路,它讓網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)從不變變成可變,賦予材料不同生命的可能性。目前,它既可以變成塑料,也可以變成橡膠。
其他辦法?
世界上也有其他科學(xué)家關(guān)注到了高分子網(wǎng)絡(luò)的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),有兩項(xiàng)主要的工作發(fā)表于2018年左右。
美國(guó)佛羅里達(dá)大學(xué)的Brent Sumerlin教授提出將一種可逆共價(jià)鍵鑲嵌在超支化聚合物的支化點(diǎn)或者線性嵌段共聚物的連接點(diǎn)上,在特定溫度及外加分子的參與下,高分子的拓?fù)錁?gòu)型可以從星型重組為梳型[2];美國(guó)麻省理工學(xué)院Jeremiah Johnson課題組通過(guò)引入一種光響應(yīng)的金屬有機(jī)分子籠作為超分子網(wǎng)絡(luò)的交聯(lián)點(diǎn),實(shí)現(xiàn)了能在兩個(gè)拓?fù)錉顟B(tài)之間切換的超分子材料[3]。這一方法依賴于光的持續(xù)“助力”才能保持穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。
“TIN不需要加入額外的物質(zhì),而且經(jīng)過(guò)光照調(diào)控拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)后,其結(jié)構(gòu)不再依賴于光的存在就可以保持穩(wěn)定,這種共價(jià)網(wǎng)絡(luò)的異構(gòu)化機(jī)理和前有的拓?fù)渲亟M體系有很大區(qū)別。無(wú)需外加分子的參與對(duì)材料的編程控制及未來(lái)的潛在應(yīng)用有非常重要的意義!敝x濤教授說(shuō)。
當(dāng)材料可以編程
假如物質(zhì)可以編程,我們只需要準(zhǔn)備好 “源”材料,心里想要什么就能讓它成為什么。這樣的“天方夜譚”在電影《變形金剛4》中出現(xiàn)過(guò):史坦利·圖齊把手中一堆懸浮在空中的小方塊稱為“可編程物質(zhì)”,它們一會(huì)兒成為了一個(gè)音響,一會(huì)兒又變成了一把手槍……

圖為《變形金剛4》劇照
盡管夢(mèng)想還遙遠(yuǎn),但TIN已顯示出作為可編程物質(zhì)的潛力。在TIN的體系里,編程的語(yǔ)言是“光”,光操控高分子網(wǎng)絡(luò)內(nèi)部的拓?fù)錁?gòu)型。這樣,一種材料就具有了變成N種材料的可能性,或者,可以做出集多種材料于一身的混合體,從而實(shí)現(xiàn)各種新穎的結(jié)構(gòu)與功能。
研究團(tuán)隊(duì)對(duì)此做了初步嘗試,他們做了一根、塑料+橡膠的復(fù)合“繩”。在不同的溫度下,具有形狀記憶功能的塑料與形狀基本固定的橡膠,“扭”出了豐富多變的造型。這一嘗試提示人們,當(dāng)我們可以對(duì)材料的不同空間區(qū)域進(jìn)行“編程”時(shí),我們就能設(shè)計(jì)出各種各樣前所未有的功能材料。這將大大豐富設(shè)計(jì)師們的材料庫(kù),在很多新興領(lǐng)域如柔性電子、人工肌肉、智能穿戴等方面展現(xiàn)廣闊的應(yīng)用前景。
相關(guān)研究論文于3月28日發(fā)表于Science Advances上。
論文鏈接:https://advances.sciencemag.org/content/6/13/eaaz2362
參考文獻(xiàn)
[1] Q. Zhao, W. K. Zou, Y. W. Luo, T. Xie, Shape memory polymer network with thermally distinct elasticity and plasticity. Sci. Adv. 2, e1501297 (2016).
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[3] Y. Gu, E. A. Alt, H. Wang, X. Li, A. P. Willard, J. A. Johnson, Photoswitching topology in polymer networks with metal-organic cages as crosslinks. Nature 560, 65–69 (2018).
- 南華大學(xué)魏華/喻翠云/張海濤團(tuán)隊(duì) CRPS:環(huán)刷拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)球形核酸通過(guò)中性粒細(xì)胞極化增強(qiáng)肝細(xì)胞癌基因-免疫治療 2025-05-04
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- 中科院化學(xué)所董俠研究員團(tuán)隊(duì) Prog. Polym. Sci. 綜述:通過(guò)氫鍵交聯(lián)的動(dòng)態(tài)聚合物材料 - 多重網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的作用 2024-10-01
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