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  由于具有低成本制備、柔性及獨特的外觀優(yōu)勢，有機光伏技術(shù)得到了廣泛關(guān)注，是當(dāng)前的研究前沿之一。有機光伏活性層由電子給體和受體材料構(gòu)成。近年來，有機光伏電池中的電子受體材料已經(jīng)實現(xiàn)了從富勒烯體系到非富勒烯體系的重要轉(zhuǎn)變。區(qū)別于受體材料快速更新，一類高性能給體材料——PBDB-T及其衍生物歷經(jīng)沉淀，脫穎而出，依靠優(yōu)異的性能持續(xù)推動了有機光伏器件效率的提升。當(dāng)PBDB-T系列給體材料與經(jīng)典的富勒烯受體（PCBM）及絕大部分非富勒烯受體搭配使用時，均可獲得相對優(yōu)異的光伏性能。因此，當(dāng)研究工作者開發(fā)新型非富勒烯受體分子時，PBDB-T類衍生物可以作為首選的給體材料與之匹配使用。近期，北京科技大學(xué)張少青、中科院化學(xué)所侯劍輝及天津大學(xué)葉龍三個團隊合作，在《Materials Today》上發(fā)表了題為“PBDB-T and its derivatives: A family of polymer donors enables over 17% efficiency in organic photovoltaics”的綜述（Materials Today 2020, 35, 115），論述了PBDB-T及其衍生物材料優(yōu)良光伏性能的原因，總結(jié)了圍繞該類材料取得的進(jìn)展，并對未來的發(fā)展進(jìn)行了展望。

圖1. 左圖為PBDB-T及其部分衍生物化學(xué)結(jié)構(gòu)。右圖為近年來PBDB-T及其衍生物在有機光伏領(lǐng)域取得的部分光伏數(shù)據(jù)，以及在主要學(xué)術(shù)期刊上與其他給體材料出現(xiàn)頻率的對比（紅色為PBDB-T及其衍生物，綠色為其他給體材料）。a）為富勒烯器件中PBDB-T類給體與其他給體填充因子FF及其極限值的對比。b）為與非富勒烯受體相關(guān)的新受體研究中， PBDB-T類給體與其他給體使用頻率及器件效率的對比。c）為與非富勒烯受體相關(guān)的器件物理及形貌調(diào)控研究中， PBDB-T類給體與其他給體使用頻率及器件效率的對比。d）為與非富勒烯受體相關(guān)的器件工程研究中， PBDB-T類給體與其他給體使用頻率及器件效率的對比。

  PBDB-T及其衍生物是由BDT與BDD單元交替共聚構(gòu)成的一類共軛聚合物材料。從2012年首次報道起（Macromolecules 2012, 45, 9611）便展現(xiàn)出優(yōu)異的加工性能和光伏性能。該類材料通常具有鏈間相互作用強、相區(qū)尺度相對較小的聚集結(jié)構(gòu)特征，并且具有高的消光系數(shù)與較好的載流子遷移率（Advanced Materials 2015, 27, 4655；Advanced Materials 2018, 30, 1800868）。給-受體之間形成納米互穿網(wǎng)絡(luò)相分離結(jié)構(gòu)是有機光伏電池獲得高光伏效率的關(guān)鍵，相當(dāng)多的材料體系都是由于相分離形貌的失配，導(dǎo)致無法在光伏器件中正常工作。然而，PBDB-T類材料作為給體與各類受體材料共混時，十分易于獲得納米尺度的相分離結(jié)構(gòu)，這一關(guān)鍵因素使其能夠與各類非富勒烯受體材料表現(xiàn)出優(yōu)良的匹配性，從而實現(xiàn)突出的能量轉(zhuǎn)換效率。因此，多種性能優(yōu)異的PBDB-T衍生物材料被應(yīng)用于高效率光伏電池的制備（Angewandte Chemie International Edition 2018, 57, 12911；Journal of American Chemistry Society 2017, 139, 7148）。圖1左側(cè)部分展示了PBDB-T及典型衍生物材料中的結(jié)構(gòu)單元；右側(cè)部分為該類材料與其他類型給體材料之間的光伏性能對比及研究熱度統(tǒng)計。十分明顯，作為給體材料，PBDB-T及其衍生物的光伏性能明顯優(yōu)于其它材料體系，因此為近年來的非富勒烯受體相關(guān)研究提供了重要支撐。 

圖2. 使用PBDB-T及其衍生物旋涂制備的薄膜通常顯示出麻繩狀的聚集形貌。a）PBT1-O，PBT1-C和PBT1-S的重復(fù)單元結(jié)構(gòu)式及其AFM照片。b) PBT1-O，PBT1-C和PBT1-S的GIWAXS衍射花樣及面內(nèi)面外散射數(shù)據(jù)。c) PBT1-O，PBT1-C和PBT1-S的基底面內(nèi)面外方向散射數(shù)據(jù)。d)和e）共同展示了麻繩狀聚集結(jié)構(gòu)與棉絮狀聚集結(jié)構(gòu)的差別及相區(qū)純度的差別。f) PBDB-T:IT-M和PBDB-T:IT-4F共混膜的二維GIWAXS衍射花樣。g) PBDB-T:IT-M和PBDB-T:IT-DM共混薄膜的循環(huán)平均的RSoXS線形。h) 使用不同數(shù)均分子量的PBDB-TF制備PBDB-TF:IT-4F共混薄膜的Flory-Huggins常數(shù)相圖。黃色陰影代表了測試的電子傳輸滲透閾值。綠色虛線代表了PBDB-TF:IT-4F共混膜的雙結(jié)線/組成關(guān)系圖。4個樣品后的數(shù)字為PBDB-TF的數(shù)均分子量（51.2 kDa, 39.5 kDa, 30.8 kDa和27.6 kDa）。

  PBDB-T及其衍生物使用簡單的溶液加工工藝便可實現(xiàn)高效率、可重復(fù)的光伏性能，其主要原因是該類材料主鏈重復(fù)單元間具有獨特的聚集結(jié)構(gòu)，其固態(tài)薄膜的微觀形貌受溶液加工參數(shù)的影響相對較低，有利于獲得易重復(fù)的高效率結(jié)果。如圖2左側(cè)所示，該類材料能夠在薄膜中形成鏈間聚集體，該聚集體的二維掠入射廣角X射線散射花樣的面外方向上有強烈的π-π堆疊信號，說明共軛主鏈傾向于“平鋪”于基底上，有利于載流子的定向遷移。不僅如此，這樣強烈的聚集行為恰巧使得PBDB-T及其衍生物給體材料與受體材料的相容性處于較合理的范圍內(nèi)，適合制備高性能活性層。此外，不同批次及分子量的PBDB-TF的Flory-Huggins相互作用參數(shù)χ會對共混薄膜形貌產(chǎn)生一定的影響。該綜述對上述問題進(jìn)行了詳細(xì)總結(jié)及論述。

圖3.左側(cè)為已報道的高效率非富勒烯器件ΔFF與ΔVoc關(guān)系的散點圖。所用給體材料為PBDB-T及其同系物時標(biāo)記為紅點；所用給體材料為其他給體材料時標(biāo)記為紅藍(lán)點。黃色邊框的點為各自類型器件中具有最高光伏效率的報道。右側(cè)為迄今為止的報道中PBDB-T及其同系物的應(yīng)用領(lǐng)域示意圖。

  此外，在給-受電子能力/特性匹配的前提下，PBDB-T及其衍生物能夠與當(dāng)前的絕大多數(shù)受體材料均可實現(xiàn)良好的電荷轉(zhuǎn)移。該文章總結(jié)了使用PBDB-T及其衍生物的器件中電荷轉(zhuǎn)移特性及能量損失。作者將這些結(jié)果整理為更加具有對比意義的ΔFF/ΔVoc關(guān)系散點圖。ΔFF定義為填充因子極限值與測量值的差值，能夠定性描述給定帶隙下器件電荷生成過程中偶極子和載流子的復(fù)合程度；ΔVoc定義為器件中活性層帶隙與開路電壓的差值。因此，對二者作圖能夠一定程度上屏蔽帶隙對能量損失的影響。在該項對比中，基于PBDB-T及其衍生物的器件中能量損失明顯低于基于其它給體的器件，且在該關(guān)系圖的高性能區(qū)內(nèi)，基于PBDB-T及其衍生物的器件占據(jù)了絕大多數(shù)。這樣的優(yōu)異性能使得PBDB-T及其衍生物被廣泛用于有機光伏研究，推動“新受體材料”、“半透明器件”、“三元組分活性層”、“界面層功能調(diào)制及多結(jié)器件”等方面取得了豐碩成果。

  該綜述以“PBDB-T and its derivatives: A family of polymer donors enables over 17% efficiency in organic photovoltaics”為題，發(fā)表在Materials Today上。論文第一作者為鄭眾博士，通訊作者為張少青副教授與侯劍輝研究員。該工作得到了國家自然科學(xué)基金（21704004, 21805287）、中國科學(xué)院青年創(chuàng)新促進(jìn)會基金（2018043）和中國科學(xué)院先導(dǎo)B基金（XDB12030200, KJZD-EW-J01）和資助。

  原文鏈接：https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1369702119308363