固體廢棄物的處理與回收是當(dāng)今社會(huì)可持續(xù)發(fā)展所面臨的重大挑戰(zhàn)。目前全球塑料廢棄物累計(jì)達(dá)63億噸,其中約90%的廢棄塑料被集中填埋或焚燒,既造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染,又浪費(fèi)了大量資源。與此同時(shí),機(jī)械加工等物理回收方式往往只能得到附加值不高的混合塑料,而熱裂解、催化分解等化學(xué)回收方式也只能將廢棄塑料轉(zhuǎn)化成化工原料混合物,難以進(jìn)一步低成本實(shí)現(xiàn)提純。聚合物中含有大量的碳元素(聚烯烴高達(dá)85.7%),因此使用塑料廢棄物作為碳源,通過(guò)碳化反應(yīng)制備高附加值的碳材料,是一種在理論上行之有效的方法。從可持續(xù)發(fā)展的角度來(lái)看,塑料廢棄物碳源具有低毒、價(jià)廉和來(lái)源廣泛的優(yōu)點(diǎn),使用不同的碳化方法可將塑料廢棄物轉(zhuǎn)化為形貌和結(jié)構(gòu)可調(diào)控的碳納米材料,來(lái)滿足各種應(yīng)用需求。
唐濤研究員團(tuán)隊(duì)從2005年至今一直致力于聚合物(特別是塑料廢棄物)的可控碳化研究(Prog. Polym. Sci. 2019, 94, 1),提出了“組合催化碳化”(Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 1517; Carbon 2007, 45, 449; Appl. Catal. B 2012, 185, 117; J. Mater. Chem. A 2019, 7, 22912; Sci. China Mater. 2020, 63, 779)、“活性模板碳化”(J. Mater. Chem. A 2015, 3, 341; Waste Manage. 2019, 85, 333; Waste Manage. 2019, 87, 691; Nanotechnology 2020, 31, 035402; Chemosphere 2020, 253, 126755)和“快速碳化”(J. Mater. Chem. A 2013, 1, 5247; J. Mater. Chem. A 2014, 2, 7461; Appl. Catal. B 2014, 289, 152; Appl. Catal. B 2014, 147, 592; Chem. Eng. J. 2019, 360, 250)等三種策略,將聚丙烯、聚乙烯和聚苯乙烯等塑料轉(zhuǎn)化成中空碳納米球、碳納米纖維、碳納米管、杯疊碳納米管、石墨烯和多孔碳納米薄片,并且探索了他們?cè)谖、光催化降解和能源存?chǔ)等領(lǐng)域中的應(yīng)用?煽靥蓟谋举|(zhì)是精確調(diào)控聚合物碳化過(guò)程中的降解、脫氫、環(huán)化、異構(gòu)化和交聯(lián)等反應(yīng),從而制備微觀形貌、孔結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)結(jié)構(gòu)可控的碳材料。
圖1 “活性模板碳化”策略合成中空碳球(HCS)/多孔碳薄片(PCF)三維碳納米材料
在最近的工作中(Chemical Communications, 2020, ASAP, doi.org/10.1039/D0CC03236K),該團(tuán)隊(duì)與合作者探索了“活性模板碳化”策略在合成中空碳球(HCS)/多孔碳薄片(PCF)三維碳納米材料中的應(yīng)用。該方法以“多孔氧化鎂/乙酰丙酮鐵MgO/(Fe(acac)3”為組合碳化模板,并分別以聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)廢棄物以及它們的混合物為碳源,制備了一系列內(nèi)置Fe3O4納米粒子活性物質(zhì)的三維中空多孔碳納米材料(HCS/PCF),并將其應(yīng)用到鋰離子電池負(fù)極材料當(dāng)中(圖1)。根據(jù)聚合物碳源的種類,依次將電極命名為PP:HCS/PCF, PE:HCS/PCF, PS:HCS/PCF, PVC:HCS/PCF.
圖2 HCS/PCF樣品的結(jié)構(gòu)表征
所制備的HCS/PCF樣品比表面積為1245-1382 m2/g,孔體積為4.45-4.68 cm3/g,其中Fe3O4的質(zhì)量百分比為6.5-11.2%(圖2)。當(dāng)電流密度為20 mA/g時(shí),PVC:HCS/PCF電極的首次充/放電容為528和1208 mAh/g,對(duì)應(yīng)庫(kù)倫效率為43.7%。PP:HCS/PCF電極的倍率性能和長(zhǎng)循環(huán)曲線如圖6所示,循環(huán)48次后,PP:HCS/PCF電極的可逆電容穩(wěn)定在604 mAh/g。在0.5 A/g的掃描電流密度下循環(huán)500次后,PP:HCS/PCF電極的可逆電容保持率仍接近100%,并穩(wěn)定在802 mAh/g(圖3)。由此可見(jiàn),在三維中空多孔碳骨架中引入適量的高電容活性物質(zhì),可以使電極材料的儲(chǔ)鋰性能得到大幅提升。
圖3 HCS/PCF電極的倍率性能和長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性表征
該工作的第一作者是新加坡國(guó)立大學(xué)的閔嘉康博士,中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所的唐濤研究員、波蘭West Pomeranian University of Technology的陳學(xué)成教授以及華中科技大學(xué)的霍開(kāi)富教授為該論文的共同通訊作者。
論文鏈接:Jiakang Min, Xin Wen, Tao Tang*, Xuecheng Chen*, Kaifu Huo*, Jiang Gong, Jalal Azadmanjiri, Chaobin He and Ewa Mijowska. A General Approach towards Carbonization of Plastic Wastes into Well-designed 3D Porous Carbon Framework for Superstable Lithium Ion Batteries. Chem. Commun. 2020, doi.org/10.1039/D0CC03236K
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/cc/d0cc03236k#!divAbstract
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