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北化大潘凱教授團(tuán)隊、浙大朱林利教授團(tuán)隊:具有仿生微結(jié)構(gòu)的“新一代”氧化石墨烯智能濕度驅(qū)動膜
2020-07-22  來源:高分子科技

  近年來,濕度智能驅(qū)動器受到了較多的關(guān)注,它可以將濕度激發(fā)的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為機(jī)械能,最終呈現(xiàn)為智能驅(qū)動器的宏觀機(jī)械形變。對于濕度驅(qū)動器來說,它的關(guān)鍵在于利用材料或結(jié)構(gòu)的機(jī)械性能不匹配性來完成相關(guān)的智能動作或指令。故濕度驅(qū)動器的設(shè)計關(guān)鍵在于結(jié)合材料與結(jié)構(gòu)的特性。綜合學(xué)者們對濕度驅(qū)動器的研究,在制備設(shè)計過程中,常見的濕度驅(qū)動器的設(shè)計原理可大致概括為兩類:第一類是利用材料之間親水能力的差異來實現(xiàn)能量轉(zhuǎn)換和變形,常見的結(jié)構(gòu)有Janus結(jié)構(gòu)或三明治結(jié)構(gòu)。這一類濕度驅(qū)動器有著明確的驅(qū)動機(jī)理和可控的形變方向,但在大角度形變或運動上,仍有待提高。第二類是關(guān)于相同材料的復(fù)合結(jié)構(gòu),它主要利用結(jié)構(gòu)上的差異來實現(xiàn)濕度驅(qū)動響應(yīng),進(jìn)而轉(zhuǎn)化為力學(xué)形變。其雖在角度形變方面具有優(yōu)勢,但可能需要更多時間去完成。故如何通過合理的材料選擇和科學(xué)的結(jié)構(gòu)設(shè)計制備出綜合驅(qū)動性能更為優(yōu)異的濕度驅(qū)動器是目前仍需解決的問題。


  針對上述問題,北京化工大學(xué)潘凱教授團(tuán)隊、浙江大學(xué)朱林利教授團(tuán)隊向自然界模仿學(xué)習(xí),受到自然界軟體爬行動物的形態(tài)及運動方式的啟發(fā),突破了上述常見的設(shè)計理念,結(jié)合力學(xué)模擬等多學(xué)科角度,制備出一種仿生周期梯度結(jié)構(gòu)的單純GO膜濕度驅(qū)動器,實現(xiàn)了響應(yīng)角度大,響應(yīng)速率快,驅(qū)動行為可逆,循環(huán)重復(fù)性好的優(yōu)異驅(qū)動性能。


周期排列微結(jié)構(gòu)

  研究發(fā)現(xiàn)在自然界中,無脊椎軟體爬行動物的運動方式與其身體結(jié)構(gòu)有著密切的聯(lián)系,如毛毛蟲的分段結(jié)構(gòu)。經(jīng)啟發(fā),作者利用模板法設(shè)計出具有有序微結(jié)構(gòu)的GO膜,如圖1,可看出GO膜中具有周期排列的疏松及致密區(qū)域,二者片層間距有著明顯差異且存有一定梯度。


圖1 (a-b)具有周期梯度微結(jié)構(gòu)GO膜的制備機(jī)制;(c)周期分段結(jié)構(gòu)GO膜的SEM斷面圖;(d-e)疏松區(qū)域及致密區(qū)域的EDX分析。


濕度驅(qū)動性能

  濕度驅(qū)動性能是濕度驅(qū)動器的關(guān)鍵,為清晰的定量分析,作者對響應(yīng)彎曲角(θ °)進(jìn)行自定義,如圖2,并進(jìn)行對仿生GO膜進(jìn)行“濕度驅(qū)動響應(yīng)形變、響應(yīng)速率、循環(huán)性”驅(qū)動性能測試,結(jié)果表明GO膜可在短時間內(nèi)達(dá)到約1000 °的彎曲形變,且經(jīng)過“高濕度-低濕度”多次循環(huán)測試仍保持穩(wěn)定的響應(yīng)角度;且同比于其他石墨烯基濕度驅(qū)動器,高濕度下仿生GO膜的驅(qū)動速率及形變角度更具優(yōu)勢。


圖2 (a)響應(yīng)角度示意圖;(b)在不同的相對濕度(RH)下彎曲形變角度圖;(c)在一系列相對濕度下響應(yīng)時間及彎曲形變角度;(d)高低濕度下彎曲形變重復(fù)性實驗;(e)驅(qū)動速率及形變角度對比圖。


多學(xué)科角度驅(qū)動機(jī)理探究

  為了定量地揭示仿生GO膜的濕度驅(qū)動機(jī)理,本文基于機(jī)械原理建立了一個力學(xué)模型,采用有限元方法進(jìn)行模擬分析,以深入了解驅(qū)動行為在幾何結(jié)構(gòu)、濕度及力學(xué)形變間的關(guān)系。作者提出,以單個疏密周期結(jié)構(gòu)為例,相對濕度的增加允許更多的水分子進(jìn)入GO片層間的空隙空間,從而導(dǎo)致GO膜沿薄膜的橫向方向膨脹,其中膨脹力與GO片層之間的層距離成反比。因此,當(dāng)濕度增加時,GO薄膜中,致密段的膨脹力大于疏松部分的膨脹力,這種膨脹力的差異是驅(qū)動的動力源。同時在給定四分之一單元中,由于這兩個表面的層間距離不同,具有相同極角的上下表面的膨脹力是不同的,被認(rèn)為是形變方向的決定性因素。如圖3所示,結(jié)果表明,模擬分析得到的形變效果與實際記錄結(jié)果有很好的吻合性,充分說明上述提出的驅(qū)動機(jī)理及建立的力學(xué)模型的科學(xué)性。


圖3 (a)GO膜驅(qū)動器的機(jī)械模型;(b)微結(jié)構(gòu)中驅(qū)動機(jī)制示意圖;(c)局部GO膜的受力分析示意圖;(d)宏觀及微觀形變示意圖;(e-f)有限元模擬仿真結(jié)果及實驗結(jié)果。


驅(qū)動應(yīng)用

  優(yōu)異的驅(qū)動性能及獨特的結(jié)構(gòu)設(shè)計賦予仿生GO膜廣闊的應(yīng)用空間,作者根據(jù)周期梯度GO薄膜的特性,成功制備了類似于毛毛蟲爬行運動的智能行走裝置(圖4),在循環(huán)濕度驅(qū)動下,可在帶有間隔相同的棘輪印記的紙板爬行移動,實現(xiàn)了智能行走裝置的可控可設(shè)計。


圖4 仿生智能步行設(shè)備在棘輪基板上的運動照片,“on”和“off”分別表示增加和減少相對濕度。


  結(jié)合仿生GO膜的結(jié)構(gòu)可知,由于周期性的微觀結(jié)構(gòu)的存在,仿生GO膜濕度驅(qū)動器具有各向異性,因此,根據(jù)該種特性并結(jié)合自然界植物卷曲形態(tài)的啟發(fā),作者對GO膜沿著與微結(jié)構(gòu)排列方向呈0 °、45 °、90 °的方向進(jìn)行裁剪,以實現(xiàn)方向及形態(tài)的控制(圖5),并為可編程式智能濕度驅(qū)動提供了廣闊的思路及發(fā)展空間。


圖5  0 °、45 °、90 °的切割角度下,GO膜的仿生各向異性彎曲形變。


  該研究成果以“Bio-inspired high sensitivity of moisture-mechanical GO films with period-gradient structures”為題,發(fā)表于ACS Applied Materials & Interfaces(DOI: 10.1021/acsami.0c07956)。論文的第一作者為北京化工大學(xué)碩士研究生王銘銻、浙江大學(xué)碩士研究生李祺聰,通訊作者為北京化工大學(xué)潘凱教授和浙江大學(xué)朱林利教授。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acsami.0c07956

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