開發(fā)兼具生物相容性、可降解性、且降解產(chǎn)物安全無害的植入器件對人體健康監(jiān)測及疾病治療具有重要意義。目前,研究者們開發(fā)了生物可降解型摩擦納米發(fā)電機(TENG)、電容器、傳感器等電子器件,但這些器件植入體內(nèi)后,大多仍需導線實現(xiàn)信號的傳輸。然而,與器件連接的導線多為傳統(tǒng)的不可降解的金屬材料,致使器件尚未達到完全降解。因而,基于可再生的天然聚合物開發(fā)可降解型導線具有重要的應(yīng)用價值。
為了在真正意義上實現(xiàn)包括導線在內(nèi)的植入器件的全降解,近日東華大學纖維材料改性國家重點實驗室張耀鵬、范蘇娜團隊基于之前開發(fā)的絲素納米帶(SNR)(Nano Energy, 2020, 74, 104837),摻雜少量魔芋(KGM),制備了全生物基的復合膜(SKCF),并將其作為基底材料,Cr/Au為導電層,構(gòu)筑了生物可吸收型導線(SKCF-Au導線)。該生物基導線不僅質(zhì)輕、柔韌,而且具有優(yōu)異的生物相容性、可降解性,可實現(xiàn)對摩擦納米發(fā)電機信號的高效傳輸,有望應(yīng)用于柔性可穿戴電子和植入型生物電子器件領(lǐng)域。國際著名期刊《Journal of Materials Chemistry A》以全文形式報道了該重要成果(Natural Polymer-Based Bioabsorbable Conducting Wires for Implantable Bioelectronic Devices)。論文第一作者為博士生牛欠欠,共同通訊作者為范蘇娜博士。
圖1 應(yīng)用于植入型電子器件的天然聚合物基可吸收型導線
本工作中,首先研究了不同SNR和KGM配比的SKCF的結(jié)構(gòu)、形貌和性能。KGM的添加主要是為了解決濕態(tài)下SNR膜(SNRF)的斷裂伸長率低的問題。經(jīng)過對SKCFs在干態(tài)和濕態(tài)下進行力學性能測試,研究者發(fā)現(xiàn)當SNR和KGM的配比為8:2(S8K2)時,濕態(tài)斷裂能達到最高(0.6 MJ/m3),此時的濕態(tài)斷裂強度為0.95 MPa,斷裂伸長率約為92%。添加少量的KGM除了提高了復合膜的斷裂伸長率,還提升了SKCF的透光率,但略微降低了其親水性和表面粗糙度,對其FTIR和WAXD峰位影響較小(圖2)。
圖2 SKCF的結(jié)構(gòu)、形貌和性能。不同配比的SKCFs的(a)FTIR圖和(b)WAXD譜圖;(c)厚度約為23 μm的SKCFs的紫外透光率圖;SKCFs的(d)接觸角和(e)AFM表面形貌圖;不同配比的SKCFs在(f)干態(tài)和(g)濕態(tài)的應(yīng)力-應(yīng)變圖;(h)不同配比的SKCFs在濕態(tài)下的斷裂能。
在SKCF(S8K2)表面蒸鍍導電層Cr/Au(10/140nm),制得SKCF-Au導線。該導線質(zhì)輕,密度約為1.6 g/cm3;基底和導電層厚度分別僅為39 μm和150 nm;且具有較好的柔韌性(圖3a)。SKCF-Au導線的在干態(tài)和濕態(tài)下的強度分別為55.8 MPa和1.5 MPa(圖3b,c)。導電層的蒸鍍有助于提升斷裂強度,但斷裂伸長率有輕微降低。通過在SKCF-Au膜上培養(yǎng)細胞證明了其優(yōu)異的生物相容性(圖3d,e)。SKCF-Au導線與帶有導電層的摩擦層可以較好地連接,形成通路(圖3f,g),且在液態(tài)環(huán)境中的阻抗值較低,導電層穩(wěn)定不易脫落。
圖3 SKCF-Au導線的性能評估。(a)卷曲的SKCF-Au導線圖片;SKCF-Au線的(b)干態(tài)和(c)濕態(tài)力學性能;(d)L929細胞在SKCF-Au上培養(yǎng)2、4、6 d的細胞增殖能力;(e)L929細胞在SKCF-Au上培養(yǎng)3 d的熒光染色圖;SKCF-Au導線與蒸鍍有Mg的SNRF相連接的(f)圖片和(g)電阻;SKCF-Au膜在PBS中浸泡不同時間后的(h)表面方阻和(j)阻抗;(i)阻抗測試示意圖;(k)SKCF-Au和Cu膜在PBS中浸泡不同天數(shù)的阻抗對比。(h)為干燥后測試。
為了驗證導線對器件電信號的傳輸效率,研究者將SKCF-Au導線與SNRF/再生絲素蛋白膜(RSFF)TENG相連接,集成了全降解型器件(圖4a),并與通過傳統(tǒng)金屬導線連接的相同TENG的輸出性能進行對比(圖4b,c)。結(jié)果表明,SKCF-Au線與TENG連接時,最高輸出電壓為79.3 V,輸出能量密度(PD)為314.3 mW/m2,分別是連接傳統(tǒng)金屬導線的TENG輸出性能的1.7-2.2倍和2.8-4.7倍(圖4d)。這一優(yōu)異的傳輸效率得益于SKCF-Au導線的截面形狀和導電層較大的寬厚比(圖4b,c插圖)。更為重要的是,SKCF-Au導線具有生物可降解性,將其浸泡在37 °C的酶溶液中,28 d后,降解率約45%,證實了其有望應(yīng)用于可植入電子領(lǐng)域,以真正實現(xiàn)器件的全降解。
圖4 集成器件的輸出性能。(a)將SKCF-Au與SNRF/RSFF TENG相連接集成生物可吸收型能量產(chǎn)生裝置的設(shè)計示意圖;(b,c)TENG與四種導線連接時的輸出電壓圖;(d)連接不同導線的TENG的輸出電壓和PD對比圖。
該工作得到了國家自然科學基金、國家重點研發(fā)計劃、上海市優(yōu)秀學術(shù)帶頭人項目、上海市自然科學基金、上海市科學技術(shù)委員會國際合作項目、東華大學研究生創(chuàng)新基金等項目的資助。部分工作完成于上海同步輻射光源BL15U線站。博士生黃翔宇、呂莎莎和姚響副教授為共同作者。
原文鏈接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2020/TA/D0TA09701B
- 浙大王征科課題組《Adv. Sci.》綜述:生物材料在角膜再生中的應(yīng)用 2025-01-02
- 國科大楊晗課題組誠聘博士后、副研究員 - 化學、高分子、功能材料、納米材料等 2024-09-24
- 西安工程大學武海良教授、姚一軍副教授 CEJ/CP:在天然高分子熒光材料和超吸電解質(zhì)溶液材料方面的新進展 2024-02-03
- 天工大范杰/張青松、阿肯色大學壽萬 CEJ:超分子相互作用實現(xiàn)抗溶脹的多功能柔性可穿戴水凝膠傳感器-用于水下運動檢測和信息傳輸 2024-12-30
- 廣西大學徐傳輝/付麗華 CEJ:柔性可穿戴摩擦電橡膠 - 通過改變表面官能團密度和介電常數(shù)實現(xiàn)表面電荷密度的調(diào)控 2024-09-06
- 香港理工大學陶肖明教授團隊 Nat. Commun.:基于超分子水凝膠的綠色濕氣發(fā)電機,輸出電流可達65 mA 2024-04-22
- 常州大學楊榮副教授/李錦春教授團隊 Macromolecules:“硬核-軟殼”不飽和聚醚酯自硫化制備可生物降解超韌聚乳酸共混物 2023-09-07