當(dāng)前,依賴于電磁波的信息傳輸設(shè)備和5G通訊技術(shù)的快速發(fā)展使電磁干擾和電磁污染問題日漸突出,不僅嚴(yán)重影響了電子器件的正常工作和使用壽命,而且對人體健康產(chǎn)生不可估量的危害。傳統(tǒng)粉末型吸波劑(例如碳材料,金屬氧化物,鐵氧體及其納米混合物)往往著重于微納結(jié)構(gòu)的設(shè)計或多組分的調(diào)控,仍然存在吸收損耗機理單一、在基體內(nèi)團聚嚴(yán)重、填充量過高(>20 wt%)等問題,難以滿足當(dāng)前應(yīng)用環(huán)境對新型吸波材料“輕”“柔”“寬”“強”的要求。因而,新型高性能吸波材料的開發(fā)依然迫在眉睫。
基于電磁損耗理論,鄭州大學(xué)申長雨院士和劉春太教授課題組同步結(jié)合多組分協(xié)同損耗和三維有序氣凝膠構(gòu)筑策略,實現(xiàn)電磁波吸收的協(xié)同損耗效應(yīng),有效避免吸波劑在基體內(nèi)的團聚現(xiàn)象,從而以極低的填充量實現(xiàn)優(yōu)異的吸波性能。在Ti3C2Tx MXene和石墨烯內(nèi)引入磁性納米粒子可有效降低其與自由空間的界面阻抗不匹配性,結(jié)合有序多孔氣凝膠結(jié)構(gòu)增加的電磁波在吸波體內(nèi)的損耗路徑和空間,將大幅增強電磁波在吸波材料內(nèi)的介電損耗和磁損耗。結(jié)合MXene、RGO、Ni納米鏈多組分的協(xié)同損耗作用和三維有序氣凝膠對電磁波的多重反射作用,獲得目前MXene基吸波材料所報道的最低反射損耗(RLmin=-75.2 dB)以及吸收波寬(EABmax=7.3 GHz)。
圖1. NiMR-H氣凝膠制備示意圖及結(jié)構(gòu)形貌表征圖
本工作利用氧化石墨烯(GO)、Ti3C2Tx MXene和Ni 納米鏈之間的靜電相互作用和氫鍵作用實現(xiàn)自組裝,通過簡單定向冷凍方法和通過結(jié)合冷凍干燥方法獲得三維有序Ni/MXene/GO氣凝膠結(jié)構(gòu),最后結(jié)合溫和的水合肼蒸汽還原改性,獲得了同時具有介電特性和磁性能的多組分Ni/MXene/RGO (NiMR-H)氣凝膠。物理化學(xué)結(jié)構(gòu)表征顯示,水合肼蒸汽改性可同時實現(xiàn)GO和MXene的部分還原和N原子摻雜,有效平衡三維網(wǎng)絡(luò)的傳導(dǎo)性和介電性,使三維有序多孔氣凝膠在保證MXene-RGO骨架介電特性的同時,避免電子傳輸通路的形成。形貌結(jié)構(gòu)揭示了氣凝膠周期有序多孔結(jié)構(gòu),與此同時,磁性Ni納米鏈通過靜電作用緊密鑲嵌在MXene-石墨烯骨架表面,形成多重異質(zhì)界面結(jié)構(gòu),有利于電磁波的多重反射散射和界面極化損耗。相比而言,通過低溫氨氣氣氛退火還原改性的NiMR-A氣凝膠盡管擁有相似的三維有序多孔結(jié)構(gòu),但程度較深的退火還原改性導(dǎo)致NiMR-A氣凝膠內(nèi)形成電子傳導(dǎo)通路,不利于材料與空間阻抗的匹配性(圖1)。
圖2. NiMR-H氣凝膠的電磁波吸收性能
通過真空輔助灌注PDMS樹脂,可無損保存NiMR-H氣凝膠結(jié)構(gòu),得到用于電磁參數(shù)測試的復(fù)合材料,因NiMR-H氣凝膠密度僅為6.45 mg cm-3,其在支撐基體PDMS內(nèi)的含量僅為0.64 wt%,有效解決了傳統(tǒng)粉末型吸波劑分散不均、填充量高的問題。吸波性能結(jié)果顯示,通過溫和還原改性可有效提高氣凝膠骨架的介電特性和極化效應(yīng),結(jié)合Ni納米鏈的磁損耗效應(yīng)以及三維有序氣凝膠對電磁波的多重反射作用,NiMR-H氣凝膠可以獲得最低反射損耗(RLmin=-75.2 dB)以及最大吸收波寬(EABmax=7.3 GHz)。相比而言,退火還原的NiMR-A氣凝膠因電子傳輸通路的形成表現(xiàn)出較弱的吸波效應(yīng)。此外,NiMR-H有序氣凝膠的孔結(jié)構(gòu)各向異性導(dǎo)致了其吸波性能在垂直和平行孔方向的各向異性,相比而言,當(dāng)微波入射方向垂直于孔方向可獲得最優(yōu)吸波性能(圖2)。
圖3. NiMR-H吸波機理分析
基于電磁參數(shù)分析,結(jié)合Debye松弛理論和磁損耗理論,確定了NiMR-H氣凝膠內(nèi)同時存在的多重界面極化效應(yīng)、傳導(dǎo)損耗、自然共振、渦流損耗、交換共振效應(yīng)等以及它們間的協(xié)同效應(yīng)。并采用有限元分析、離軸電子全息技術(shù)證實了氣凝膠孔道內(nèi)交變電磁場引起的電磁耦合效應(yīng)。結(jié)合介電-磁性多組分氣凝膠優(yōu)異的阻抗匹配特性和電磁波在多孔結(jié)構(gòu)內(nèi)的多重反射散射效應(yīng),NiMR-H氣凝膠表現(xiàn)出“強”而“寬”的吸波特性(圖3)。
此外,源于水合肼蒸汽還原對氣凝膠表面化學(xué)特性的改變、以及氣凝膠的三維微納孔結(jié)構(gòu),NiMR-H表現(xiàn)出疏水、隔熱、阻燃等多功能性。同時,剛性Ni納米鏈對MXene-石墨烯骨架的加強使氣凝膠具有一定的強度和彈性。這些多功能性保證了NiMR-H氣凝膠作為吸波材料在多重復(fù)雜環(huán)境下的正常工作,拓展其應(yīng)用范圍與場景。
本工作中在以下三方面具有一定創(chuàng)新性:
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(i) 三維有序氣凝膠結(jié)構(gòu)可有效避免傳統(tǒng)的微/納米吸波填料在支撐基體中的團聚問題,有效降低吸波劑的填充含量 (0.64 wt%);
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(ii) 通過多組分介電損耗-磁損耗協(xié)同、多重異質(zhì)界面極化、有序多孔氣凝膠結(jié)構(gòu)的集成,實現(xiàn)了目前MXene基吸波材料所報道的最強吸波性能;
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(iii) 同時結(jié)合疏水性、彈性、隔熱性和阻燃性能,保證了NiMR-H氣凝膠作為吸波材料在實際應(yīng)用中應(yīng)對各種復(fù)雜環(huán)境。
相關(guān)成果以題為“Multifunctional Magnetic Ti3C2Tx MXene/Graphene Aerogel with Superior Electromagnetic Wave Absorption Performance”的論文,發(fā)表在了材料領(lǐng)域頂級期刊ACS Nano上。論文通訊作者為鄭州大學(xué)橡塑模具國家工程研究中心的馮躍戰(zhàn)副教授、劉春太教授和北京化工大學(xué)材料學(xué)院的張好斌教授。第一作者為橡塑模具國家工程研究中心博士生梁鹿陽。該研究得到了國家重點研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金和中國博士后科學(xué)基金的支持。
全文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.0c09982
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