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浙大黃飛鶴教授團隊《Chem. Soc. Rev.》綜述:基于輪烷的機械互鎖聚合物
2022-07-31  來源:高分子科技

  機械互鎖聚合物(Mechanically Interlocked Polymers, MIPs)是高分子科學與機械互鎖結(jié)構(gòu)融合的產(chǎn)物,是高分子材料最新的研究方向之一。機械互鎖聚合物兼具超分子聚合物的動態(tài)特性和共價聚合物的穩(wěn)定性。與此同時,機械互鎖基元的分子尺度微觀運動,如索烴的旋轉(zhuǎn)、伸長、扭轉(zhuǎn),輪烷的滑動、旋轉(zhuǎn)等,可以在聚合物上積聚和放大,使高分子材料具有獨特的宏觀性能。相比于索烴和其它機械互鎖結(jié)構(gòu),輪烷結(jié)構(gòu)在聚合物的設(shè)計、制備以及性能研究中應(yīng)用更加廣泛和深入。


  近日,浙江大學黃飛鶴教授團隊受邀在化學領(lǐng)域頂級綜述期刊Chemical Society Reviews上發(fā)表了題為Mechanically interlocked polymers based on rotaxanes的綜述論文,全面介紹了目前基于輪烷的機械互鎖聚合物的合成策略、性能表征和應(yīng)用探索,包括線性聚輪烷、聚輪烷網(wǎng)絡(luò)和輪烷樹枝狀大分子,旨在闡明輪烷組分如何影響高分子材料的結(jié)構(gòu)和性能,為新型機械互鎖聚合物的設(shè)計、合成和應(yīng)用提供新的參考。


 1:含有輪烷結(jié)構(gòu)的各種機械互鎖聚合物


  引入輪烷結(jié)構(gòu)的聚合物是機械互鎖聚合物的一個重要分支。輪烷組分的結(jié)構(gòu)、位置(主鏈或側(cè)鏈)和含量(重復(fù)單元等),以及聚合物的拓撲結(jié)構(gòu)(線性或交聯(lián)聚合物)的改變,能夠極大地豐富基于輪烷的機械互鎖聚合物的種類。因此,文章作者結(jié)合近年來基于輪烷的機械互鎖聚合物的研究進展,根據(jù)聚合物的拓撲結(jié)構(gòu),將該類聚合物分為線型聚輪烷、聚輪烷網(wǎng)絡(luò)和輪烷樹枝狀大分子。以此為主線,又結(jié)合機械互鎖結(jié)構(gòu)與聚合物的結(jié)合方式,將基于輪烷的不同機械互鎖聚合物分為以上幾類 (1),討論了它們的合成、表征和應(yīng)用。


  通過該綜述可以看到,作者總結(jié)歸納了輪烷結(jié)構(gòu)的引入為聚合物材料帶來的優(yōu)異性能。首先,由于輪烷易于衍生,基于輪烷的機械互鎖聚合物的結(jié)構(gòu)和性能更便于通過對輪烷分子的修飾來調(diào)節(jié);輪烷結(jié)構(gòu)使不同的化學組分之間以非共價鍵的形式連接在一起,使設(shè)計具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)和性能的聚合物材料變得靈活且高效。同時,輪烷中沿軸的長距離可逆分子滑動還有利于微觀分子運動在聚合物宏觀性能上的放大和積累。此外,輪烷中滑動和旋轉(zhuǎn)的協(xié)同分子運動提供了一種有效的能量耗散機制,可以有效地調(diào)節(jié)聚合物材料的機械性能。因此,此類聚合物被廣泛應(yīng)用于機械吸附、傳感材料、3D打印材料、以及藥物傳遞等重要領(lǐng)域(圖2)。


 2:基于輪烷的機械互鎖聚合物的應(yīng)用


  在文章的最后作者指出,雖然上述優(yōu)點足夠令人興奮,但是很多獨特性能的研究仍然只停留在實驗室水平,這表明基于輪烷的機械互鎖聚合物材料的應(yīng)用探索才剛剛起步,仍然面臨著挑戰(zhàn)。首先,需要高效的小分子合成和高分子聚合策略來推動基于輪烷的機械互鎖聚合物的大規(guī)模制備。其次,精準調(diào)控聚合物結(jié)構(gòu)是該領(lǐng)域面臨的另一個挑戰(zhàn),這主要體現(xiàn)在聚輪烷的可控環(huán)數(shù)和精確修飾。最后,如果在基于輪烷的機械互鎖聚合物中能夠?qū)崿F(xiàn)對組分間相對運動完全控制、定向集成和高效放大,將獲得具有巨大應(yīng)用潛力的智能材料。


  論文信息:

  Mechanically interlocked polymers based on rotaxanes

  Liya Chen, Xinru Sheng, Guangfeng Li,* and Feihe Huang*

  Chemical Society Reviews

  DOI: 10.1039/d2cs00202g

  原文鏈接:https://doi.org/10.1039/D2CS00202G

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(責任編輯:xu)
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