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浙大黃飛鶴教授團(tuán)隊(duì)《Chem. Soc. Rev.》綜述:基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物
2022-07-31  來源:高分子科技

  機(jī)械互鎖聚合物(Mechanically Interlocked Polymers, MIPs)是高分子科學(xué)與機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)融合的產(chǎn)物,是高分子材料最新的研究方向之一。機(jī)械互鎖聚合物兼具超分子聚合物的動(dòng)態(tài)特性和共價(jià)聚合物的穩(wěn)定性。與此同時(shí),機(jī)械互鎖基元的分子尺度微觀運(yùn)動(dòng),如索烴的旋轉(zhuǎn)、伸長、扭轉(zhuǎn),輪烷的滑動(dòng)、旋轉(zhuǎn)等,可以在聚合物上積聚和放大,使高分子材料具有獨(dú)特的宏觀性能。相比于索烴和其它機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu),輪烷結(jié)構(gòu)在聚合物的設(shè)計(jì)、制備以及性能研究中應(yīng)用更加廣泛和深入。


  近日,浙江大學(xué)黃飛鶴教授團(tuán)隊(duì)受邀在化學(xué)領(lǐng)域頂級(jí)綜述期刊Chemical Society Reviews上發(fā)表了題為Mechanically interlocked polymers based on rotaxanes的綜述論文,全面介紹了目前基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物的合成策略、性能表征和應(yīng)用探索,包括線性聚輪烷、聚輪烷網(wǎng)絡(luò)和輪烷樹枝狀大分子,旨在闡明輪烷組分如何影響高分子材料的結(jié)構(gòu)和性能,為新型機(jī)械互鎖聚合物的設(shè)計(jì)、合成和應(yīng)用提供新的參考。


 1:含有輪烷結(jié)構(gòu)的各種機(jī)械互鎖聚合物


  引入輪烷結(jié)構(gòu)的聚合物是機(jī)械互鎖聚合物的一個(gè)重要分支。輪烷組分的結(jié)構(gòu)、位置(主鏈或側(cè)鏈)和含量(重復(fù)單元等),以及聚合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)(線性或交聯(lián)聚合物)的改變,能夠極大地豐富基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物的種類。因此,文章作者結(jié)合近年來基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物的研究進(jìn)展,根據(jù)聚合物的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),將該類聚合物分為線型聚輪烷、聚輪烷網(wǎng)絡(luò)和輪烷樹枝狀大分子。以此為主線,又結(jié)合機(jī)械互鎖結(jié)構(gòu)與聚合物的結(jié)合方式,將基于輪烷的不同機(jī)械互鎖聚合物分為以上幾類 (1),討論了它們的合成、表征和應(yīng)用。


  通過該綜述可以看到,作者總結(jié)歸納了輪烷結(jié)構(gòu)的引入為聚合物材料帶來的優(yōu)異性能。首先,由于輪烷易于衍生,基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物的結(jié)構(gòu)和性能更便于通過對(duì)輪烷分子的修飾來調(diào)節(jié);輪烷結(jié)構(gòu)使不同的化學(xué)組分之間以非共價(jià)鍵的形式連接在一起,使設(shè)計(jì)具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)和性能的聚合物材料變得靈活且高效。同時(shí),輪烷中沿軸的長距離可逆分子滑動(dòng)還有利于微觀分子運(yùn)動(dòng)在聚合物宏觀性能上的放大和積累。此外,輪烷中滑動(dòng)和旋轉(zhuǎn)的協(xié)同分子運(yùn)動(dòng)提供了一種有效的能量耗散機(jī)制,可以有效地調(diào)節(jié)聚合物材料的機(jī)械性能。因此,此類聚合物被廣泛應(yīng)用于機(jī)械吸附、傳感材料、3D打印材料、以及藥物傳遞等重要領(lǐng)域(圖2)。


 2:基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物的應(yīng)用


  在文章的最后作者指出,雖然上述優(yōu)點(diǎn)足夠令人興奮,但是很多獨(dú)特性能的研究仍然只停留在實(shí)驗(yàn)室水平,這表明基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物材料的應(yīng)用探索才剛剛起步,仍然面臨著挑戰(zhàn)。首先,需要高效的小分子合成和高分子聚合策略來推動(dòng)基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物的大規(guī)模制備。其次,精準(zhǔn)調(diào)控聚合物結(jié)構(gòu)是該領(lǐng)域面臨的另一個(gè)挑戰(zhàn),這主要體現(xiàn)在聚輪烷的可控環(huán)數(shù)和精確修飾。最后,如果在基于輪烷的機(jī)械互鎖聚合物中能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)組分間相對(duì)運(yùn)動(dòng)完全控制、定向集成和高效放大,將獲得具有巨大應(yīng)用潛力的智能材料。


  論文信息:

  Mechanically interlocked polymers based on rotaxanes

  Liya Chen, Xinru Sheng, Guangfeng Li,* and Feihe Huang*

  Chemical Society Reviews

  DOI: 10.1039/d2cs00202g

  原文鏈接:https://doi.org/10.1039/D2CS00202G

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