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北化胡君教授團(tuán)隊(duì)《Adv. Funct. Mater.》:通過(guò)溶劑置換策略構(gòu)建超強(qiáng)、超韌的低共熔凝膠
2022-08-10  來(lái)源:高分子科技

  近年來(lái),軟體機(jī)器人、柔性電子設(shè)備和人工智能領(lǐng)域的興起,激發(fā)人們對(duì)凝膠材料制備方法、性能及應(yīng)用的不斷探索。然而,傳統(tǒng)凝膠材料正面臨耐溫性差、導(dǎo)電性低、制備成本高等系列問(wèn)題,極大限制實(shí)際應(yīng)用開(kāi)發(fā)。低共熔凝膠(Eutectogels)作為一種新興的以低共熔溶劑(Deep eutectic solvents, DESs)為分散介質(zhì)的軟材料,其在導(dǎo)電性、熱穩(wěn)定性、成本、電化學(xué)穩(wěn)定性、環(huán)境友好性、生物安全性、加工性等方面表現(xiàn)良好,是一類(lèi)綜合性能優(yōu)異的柔性離子導(dǎo)體材料,在能源、電子和環(huán)境科學(xué)領(lǐng)域具有不可估量的應(yīng)用前景。目前,基于物理相互作用的低共熔凝膠雖然具有良好的生物安全性和動(dòng)態(tài)可恢復(fù)性,但由于非共價(jià)相互作用相對(duì)較弱,物理交聯(lián)低共熔凝膠的網(wǎng)絡(luò)穩(wěn)定性和力學(xué)強(qiáng)度往往不盡如人意。


  近日,北京化工大學(xué)胡君教授團(tuán)隊(duì)利用聚合物在不同溶劑中分布狀態(tài)的差異,通過(guò)良溶劑與DESs置換的策略,調(diào)控聚合物間非共價(jià)相互作用的時(shí)域性表達(dá)。在良溶劑中,溶劑分子依靠強(qiáng)大的溶劑-聚合物相互作用抑制聚合物間作用力,促進(jìn)“聚合物解離”,實(shí)現(xiàn)均勻網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)建;使用DESs與良溶劑交換后,聚合物間相互作用得以強(qiáng)化,誘導(dǎo)均勻且堅(jiān)固的聚合物網(wǎng)絡(luò)形成,完成“網(wǎng)絡(luò)重構(gòu)”,進(jìn)而獲得力學(xué)性能優(yōu)異的物理交聯(lián)低共熔凝膠(DESs-PVA,1)。經(jīng)測(cè)試,DESs-PVA20低共熔凝膠的極限斷裂應(yīng)力為20.2 MPa、韌性為62.7 MJ/m-3、斷裂能為42.4 kJ/m-2,優(yōu)于目前所報(bào)道的所有物理交聯(lián)低共熔凝膠。 


低共熔凝膠的制備過(guò)程及其光學(xué)照片


  利用溶劑置換過(guò)程能夠?qū)p傷的DESs-PVA低共熔凝膠進(jìn)行修復(fù)。將PVA水溶液滴涂于物理孔隙處,待完全填充后,將凝膠浸泡于DESs6 h,可以發(fā)現(xiàn)破損的孔隙結(jié)構(gòu)可以被完全修復(fù)。經(jīng)修復(fù)后,DESs-PVA15的斷裂強(qiáng)度為8.7 MPa,修復(fù)效率超過(guò)60%。受益于這種可修復(fù)性,DESs-PVA低共熔凝膠作為工程和功能材料的使用壽命和耐久性將會(huì)被大幅度延長(zhǎng)。 


2 DESs-PVA15低共熔凝膠的修復(fù)過(guò)程示意圖及力學(xué)性能變化


  除了具有高強(qiáng)、高韌的機(jī)械性能以及良好的耐溫性能外,DESs-PVA低共熔凝膠還表現(xiàn)出優(yōu)異的粘接性能,能夠?qū)Ω鞣N基體材料實(shí)現(xiàn)強(qiáng)有力的粘接,包括多孔的木材、親水的玻璃、疏水的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、聚四氟乙烯(PTFE)以及金屬鋁板和銅板(圖3)。


3 DESs-PVA15低共熔凝膠的粘接性能


  此外,溶劑置換誘導(dǎo)的原位凝膠化過(guò)程使低共熔凝膠適合于制備高強(qiáng)度導(dǎo)電凝膠纖維。通過(guò)濕法紡絲方法所得到的DESs-PVA20低共熔凝膠纖維的斷裂強(qiáng)度為20.8 MPa、伸長(zhǎng)率為850%,具有作為工程力學(xué)材料應(yīng)用的潛力。同時(shí),由于DESs固有的導(dǎo)電性,該低共熔凝膠纖維可作為應(yīng)變傳感器材料,實(shí)現(xiàn)其在柔性電子領(lǐng)域的高價(jià)值應(yīng)用(圖4)。 


低共熔凝膠纖維的制備及其性能表征


  該工作以“Strong and Tough Physical Eutectogels Regulated by the Spatiotemporal Expression of Non-Covalent Interactions”為題發(fā)表于Advanced Functional Material,通訊作者為北京化工大學(xué)軟物質(zhì)高精尖創(chuàng)新中心胡君教授,第一作者為北京化工大學(xué)博士生張浩。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202206305

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