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天津工業(yè)大學(xué)林佳弘特聘教授/李婷婷副教授課題組:水凝膠及其織物復(fù)合材料在防護(hù)和污染物吸附領(lǐng)域的應(yīng)用研究進(jìn)展
2022-09-28  來(lái)源:高分子科技

  水凝膠材料是由高分子長(zhǎng)鏈經(jīng)過(guò)交聯(lián)的聚合物鏈大分子網(wǎng)絡(luò),基于不同長(zhǎng)鏈或單體含有的特定基團(tuán)合成的水凝膠可以響應(yīng)不同溫度、pH和電場(chǎng)環(huán)境下的變化,以此可以應(yīng)用在不同領(lǐng)域。基于此,天津工業(yè)大學(xué)李婷婷副教授團(tuán)隊(duì)與臺(tái)灣逢甲大學(xué)林佳弘特聘教授和臺(tái)灣亞洲大學(xué)樓靜文特聘教授合作,通過(guò)凝膠結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)并制備了可應(yīng)用于防刺防護(hù)和重金屬污染物吸附領(lǐng)域的水凝膠及其復(fù)合材料,相關(guān)系列成果已發(fā)表在Compos Part A-Appl S、Compos Part B-EngSci Total EnvironJ Hazard Mater等期刊。


1、水凝膠基質(zhì)軟質(zhì)防刺復(fù)合材料的研究進(jìn)展


  目前對(duì)于軟質(zhì)防刺材料的研究多采用剪切增稠流體浸漬織物的方式,然而這種防刺材料被破壞后無(wú)法再次利用,因此亟需開(kāi)發(fā)一種柔韌并且可二次利用的軟質(zhì)防刺材料;诖耍酶咝阅芾w維材料和高強(qiáng)凝膠結(jié)合界面優(yōu)勢(shì),提出了一種軟質(zhì)復(fù)合材料的設(shè)計(jì)策略,制備出了凝膠-織物協(xié)同增韌且可自修復(fù)的軟質(zhì)防刺復(fù)合材料,取得了一系列研究成果(Compos Part A-Appl S 2021,106388; Compos Part B-ENG 2021,108856)。


  在目前的研究中,首先將Pluronic F127在三乙胺和丙烯酰氯的存在下誘導(dǎo)產(chǎn)生Pluronic F127DA。利用PF127DA在水溶液中自組裝成表面帶有乙烯基的聚合物膠束,然后將其用作多功能交聯(lián)劑。進(jìn)而將PF127DA和彈性單體丙烯酸-2-甲氧乙基酯(MEA)進(jìn)行自由基聚合,并引入納米羥基磷灰石粒子,制備納米羥基磷灰石出Pluronic/PMEA水凝膠,見(jiàn)圖1。在此基礎(chǔ)上,將納米羥基磷灰石Pluronic/PMEA水凝膠成型前的混合溶液浸漬在芳綸織物中,制備出軟質(zhì)防刺復(fù)合材料。 



圖1 納米羥基磷灰石Pluronic/PMEA水凝膠合成以及軟質(zhì)防刺復(fù)合材料的制備過(guò)程


  水凝膠的自愈性能如圖2所示,切斷愈合后的水凝膠可以承受拉伸而不會(huì)破裂,也觀察到了粉色染料在自愈和界面處的擴(kuò)散現(xiàn)象,修復(fù)后的凝膠段可以承受較大的變形,并且在界面處不會(huì)出現(xiàn)斷裂或損壞。 


圖2 納米羥基磷灰石Pluronic/PMEA水凝膠的自修復(fù)特性


從圖3中可以看出水凝膠基質(zhì)和織物之間界面結(jié)合牢固。復(fù)合材料的抗穿刺、抗頂破和抗撕裂性能分別高于純芳綸織物15倍、18倍和42倍。復(fù)合材料的最大載荷遠(yuǎn)高于純芳綸織物和純水凝膠的最大載荷的加和,證實(shí)了織物和水凝膠之間的協(xié)同作用。 



圖3 軟質(zhì)水凝膠復(fù)合芳綸防刺復(fù)合材料的微觀形貌、抗穿刺、抗頂破和抗撕裂性能


  綜上所述,水凝膠和芳綸織物之間具有協(xié)同增韌效果,并為構(gòu)建具有高韌性和優(yōu)異抗穿刺性的軟材料提供了一種簡(jiǎn)單有效的方法。上述研究已經(jīng)分別發(fā)表在Compos Part B-ENGCompos Part A-Appl S,論文的第一作者為天津工業(yè)大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院李婷婷副教授,臺(tái)灣逢甲大學(xué)林佳弘特聘教授為論文的通訊作者。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金、福建省自然科學(xué)基金和天津市自然科學(xué)基金的支持。


  原文鏈接:

  https://doi.org/10.1016/j.compositesa.2021.106388

  https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2021.108856


2、水凝膠及其織物復(fù)合材料在重金屬吸附領(lǐng)域的應(yīng)用


  纖維或織物復(fù)合水凝膠材料已經(jīng)被應(yīng)用在制備高強(qiáng)度防護(hù)復(fù)合材料和醫(yī)用敷料領(lǐng)域等。由于織物具有比表面積大和孔隙率高等優(yōu)勢(shì),使水凝膠復(fù)合非織布結(jié)構(gòu)在解決水凝膠吸附材料強(qiáng)度低、難再生等缺陷的同時(shí)高效提升了其吸附效率和吸附量;诖耍Y(jié)合非織造材料優(yōu)勢(shì),制備出了一種具有快速吸附性能的凝膠復(fù)合材料,并取得了一系列研究成果(Sci Total Environ 2021 143640; J Hazard Mater 2021 125029)。


  在目前的研究中,基于PVA/P(AA-AM)互穿雙網(wǎng)水凝膠,通過(guò)引入PEGDMA對(duì)PVAP(AA-AM)聚合物長(zhǎng)鏈的結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控強(qiáng)化,增強(qiáng)水凝膠三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的機(jī)械穩(wěn)定性;隨后,以等離子體處理的非織布為骨架與水凝膠復(fù)合,構(gòu)建PEGDMA互穿雙網(wǎng)水凝膠復(fù)合非織布結(jié)構(gòu),制備了一種具有高效吸附速率和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的水凝膠復(fù)合吸附材料,見(jiàn)圖4。 



圖4 PVA/P(AA-AM)水凝膠復(fù)合非織布吸附材料的制備以及吸附性能


  復(fù)合材料在pH > 3的環(huán)境中,對(duì)Pb (II)Ni(II)的去除效率皆達(dá)到95%以上,吸附動(dòng)力學(xué)均符合偽二階動(dòng)力學(xué)模型。在308 K時(shí),通過(guò)Langmuir吸附等溫模型得出復(fù)合材料對(duì)Pb(II)最大吸附容量達(dá)到233.12 mg/g,對(duì)Ni(II)的吸附容量為165.06 mg/g。在298、303308 K的吸附數(shù)據(jù)均適合Langmuir吸附模型,復(fù)合材料對(duì)于兩種離子的吸附方式主要是通過(guò)配位和離子交換。復(fù)合材料經(jīng)過(guò)5次吸附-解吸附試驗(yàn)后對(duì)兩種離子的去除效率仍大于90%。


  基于上述研究成果,為優(yōu)化IDN水凝膠與非織布表面結(jié)合強(qiáng)度,并提升水凝膠復(fù)合非織布的化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度和吸附容量,在IDN水凝膠引入TMMβ-環(huán)糊精(β-CD)進(jìn)行化學(xué)鍵合調(diào)控膠體三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并與氨解醛基化非織布結(jié)合,構(gòu)建TMM/β-CD水凝膠復(fù)合材料得到了一種無(wú)紡布復(fù)合水凝膠,見(jiàn)圖5 



5 TMM/β-CD水凝膠復(fù)合非織布 



6 TMM/β-CD水凝膠復(fù)合非織布的吸附性能


  TMM 引入后最大壓縮應(yīng)力提升了20%,β-CD引入使水凝膠對(duì)Pb(II)Ni(II)的吸附量分別提升21.3%27.3%。復(fù)合材料對(duì)Pb(II)Ni(II)的吸附速率分別提升25%33%,最大吸附容量達(dá)到416.07243.10 mg/g,且經(jīng)5次吸附-解吸附仍有90%的吸附效率。


  綜上所述,新型水凝膠具有高效的重金屬離子吸附性能,且織物的復(fù)合提升了吸附效率,復(fù)合材料可以在復(fù)雜的吸附環(huán)境下循環(huán)使用,對(duì)重金屬離子的處理具有重要意義。論文的第一作者為天津工業(yè)大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院王志柯博士,天津工業(yè)大學(xué)李婷婷副教授和臺(tái)灣逢甲大學(xué)林佳弘特聘教授為論文的通訊作者。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金、福建省自然科學(xué)基金和天津市自然科學(xué)基金的支持。


  原文鏈接:

  https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2020.125029

  https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2020.143640

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