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清華大學(xué)吉巖課題組《Adv. Mater.》:通過雜化交換反應(yīng)實現(xiàn)多種類聚合物焊接
2022-11-05  來源:高分子科技

  通過雜化交換反應(yīng)實現(xiàn)多種類聚合物焊接在一個聚合物器件中集成復(fù)雜的變形結(jié)構(gòu)和先進(jìn)的功能,通常需要用到不同種類的聚合物(例如環(huán)氧樹脂和聚氨酯)。這在柔性機器人、仿生等應(yīng)用領(lǐng)域具有重要意義,例如, 需要柔性的子結(jié)構(gòu)提供環(huán)境適應(yīng)性、較硬的子結(jié)構(gòu)提供機械支持。熱固性聚合物由于其優(yōu)異的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性,被廣泛用于智能柔性形變結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑。然而,熱固性聚合物的永久交聯(lián)結(jié)構(gòu), 造成不同材料集成時產(chǎn)生諸多界面問題。通過螺栓緊固等方案連接不同材料,又會導(dǎo)致工藝復(fù)雜。近年來基于動態(tài)共價鍵的交聯(lián)聚合物而發(fā)展的焊接方法, 為集成復(fù)雜的功能性柔性驅(qū)動器提供了新的思路,但這樣的設(shè)計大多局限在同種動態(tài)共價鍵之間的反應(yīng),無法應(yīng)用于不同種類的聚合物之間。




  近日,清華大學(xué)吉巖副教授課題組報道了一種通過雜化交換反應(yīng)焊接多種類形變聚合物的方法,將具備不同化學(xué)組分和物理性質(zhì)的聚合物,包括環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚硼酸酯、聚硫氨酯、聚肟酯等(圖1), 通過無縫焊接集成為復(fù)雜的多功能柔性形變結(jié)構(gòu)。該工作以“Merging the Interfaces of Different Shape-shifting Polymers Using Hybrid Exchange Reactions”為題發(fā)表在《Advanced Materials》上。該研究得到國家自然科學(xué)基金委的支持。 第一作者是清華大學(xué)博士生梁歡 


1 融合不同聚合物界面的策略。a)通過雜化交換反應(yīng)連接不同聚合物的示意圖。b)具有動態(tài)共價鍵的不同種類聚合物。 


2 三維仿生形變結(jié)構(gòu)。藤蔓植物的a) 制備和b)形變模式。仿飛魚結(jié)構(gòu)的c) 制備和d)形變模式。


  將此策略應(yīng)用于液晶彈性體驅(qū)動器,可能基于不同化學(xué)合成的材料,通過多種動態(tài)共價鍵之間的雜化反應(yīng),被穩(wěn)定地連接成一體,實現(xiàn)新穎的仿生結(jié)構(gòu)和罕見的變形模式。圖2a-2b展現(xiàn)了模仿藤蔓花朵的三維驅(qū)動結(jié)構(gòu),模擬花、葉形態(tài)的變化。圖2c-2d展現(xiàn)了模擬飛魚的形變結(jié)構(gòu),實現(xiàn)了不同力學(xué)性質(zhì)的材料的結(jié)合。經(jīng)過掃描電鏡、拉伸斷裂、溶脹、應(yīng)力應(yīng)變測試、循環(huán)形變等表征方法,證明通過雜化交換反應(yīng)可以實現(xiàn)不同材料間的穩(wěn)定鏈接。


  雜化交換反應(yīng)還可實現(xiàn)不同材料間的融合。將不同材料研磨后混合熱壓,再經(jīng)過示差掃描量熱儀(DSC)分析,觀察到新的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的形成證明材料的融合(圖3)。 


3 雜化融合實驗部分DSC結(jié)果。熔合樣品出現(xiàn)了新的Tg峰。


  此外,通過不同材料的組合,可以實現(xiàn)多步形變的網(wǎng)絡(luò)狀驅(qū)動器、雙向彎曲雙層膜驅(qū)動器、可以在加熱和冷卻過程中都能綻開的仿菊花形變結(jié)構(gòu)的自由設(shè)計與便捷合成(圖4)。 


圖4 通過焊接不同的LCE實現(xiàn)獨特的變形模式。網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的a)制作過程和b)可逆形變圖像。雙層膜的c)制備過程、變形模式和d)實物圖像。e)菊花狀結(jié)構(gòu)的圖像;ò晗蛳聫澢骄叟鹚狨CE側(cè)(i, v),卷曲到聚硫氨酯LCE側(cè)(iii)。


  此策略可以適用于基于類似機理的其他聚合物。除了變形相關(guān)領(lǐng)域(如柔性機器人、柔性電子和生物醫(yī)學(xué)設(shè)備),還可能促進(jìn)涉及通用聚合物的其他領(lǐng)域的創(chuàng)新,并促進(jìn)對動態(tài)共價化學(xué)的更深理解。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adma.202202462

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