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北化邱介山教授課題組 Adv. Funct. Mater.:聚苯胺納米錐陣列修飾氧化石墨烯表面形貌實現(xiàn)高效太陽能驅(qū)動水蒸發(fā)
2022-12-12  來源:高分子科技


  優(yōu)化太陽能蒸發(fā)器的表面形貌對促進光吸收,提高太陽能蒸汽轉(zhuǎn)換效率具有重要意義。因此,此工作通過靜電自組裝偶聯(lián)苯胺(AN)原位聚合,報道了一種控制氧化石墨烯(GO)表面形貌的新策略。GO表面與聚苯胺(PANI)納米錐陣列完全雜化混合,表現(xiàn)出具有高度可折疊構(gòu)型的周期性結(jié)構(gòu)。此外,PANI陣列還能調(diào)節(jié)GO的表面化學(xué)性質(zhì)以防止氧化石墨烯重新分散在水中,從而使相應(yīng)的復(fù)合材料具有強大的結(jié)構(gòu)耐久性。得益于這些優(yōu)異的性質(zhì),所制備的二維蒸發(fā)器具有增強蒸發(fā)性能,在1個太陽光照下速率可達1.42 kg m?2 h?1。進一步的研究表明,PANI陣列在GO表面所形成的周期性錐形結(jié)構(gòu)通過多次反射增強了太陽光吸收,有利于熱定位和熱局域化。海水蒸發(fā)實驗驗證了這種具有表面周期結(jié)構(gòu)蒸發(fā)器用于實際淡水生產(chǎn)的可靠性。數(shù)學(xué)模擬和光學(xué)顯微鏡觀察顯示材料表現(xiàn)出表面形貌強化蒸汽生成效應(yīng)。此項研究為合理調(diào)控光熱材料表面形貌提供了新曙光。


  淡水資源與生態(tài)圈和社會發(fā)展關(guān)系密切。然而,淡水供應(yīng)不足已成為全球面臨的最嚴峻挑戰(zhàn)之一。由于地球上太陽能資源豐富并且綠色環(huán)保,最近人們發(fā)現(xiàn),先進的太陽能驅(qū)動界面蒸發(fā)(SDIE)技術(shù)可用于解決水資源短缺問題。這種最具前景的生態(tài)友好型且可持續(xù)的技術(shù)引發(fā)了許多工業(yè)應(yīng)用,包括海水淡化、污水處理和蒸汽滅菌。通常,太陽能蒸發(fā)器由太陽能吸收層、水分傳輸層和隔熱層三部分組成。其中太陽能吸收層可以吸收太陽輻射,并將所吸收的輻射能轉(zhuǎn)化為熱能,一般可分為三大類:等離子體金屬、半導(dǎo)體、和碳材料。碳材料,例如石墨烯及其衍生物、聚合物等,因其成本效益高和高度可調(diào)諧結(jié)構(gòu)從而成為最有競爭力的太陽能吸收材料。水分傳輸層能夠?qū)⑺旨皶r傳輸?shù)教柲芪諏右詫崿F(xiàn)持續(xù)的水分蒸發(fā)。通常,具有獨特孔隙率、微通道和一定親水性的物質(zhì)被用作水傳輸基質(zhì)。而隔熱層有助于抑制整個蒸發(fā)過程中的熱量損失。二維太陽能蒸發(fā)器因其具有強的熱局域化和低熱損失特點,迄今在SDIE中已獲得廣泛的關(guān)注。然而,由于其相對平坦的蒸發(fā)表面,二維太陽蒸發(fā)器表現(xiàn)出較低的表面粗糙度和蒸發(fā)性能?紤]到可以在蒸發(fā)器的表面設(shè)計拓撲結(jié)構(gòu),通過光的內(nèi)部多重反射和散射促進光的吸收和熱管理,以及降低蒸發(fā)表面的水分含量來促進表界面水蒸發(fā),合理設(shè)計具有高表面粗糙度的蒸發(fā)器對于高性能光熱水蒸發(fā)系統(tǒng)是必不可少的。


本文亮點
1. 本工作通過控制苯胺的成核和生長,調(diào)控了由GO介導(dǎo)的雙面PANI納米錐陣列表面拓撲結(jié)構(gòu)。通過調(diào)節(jié)GO與苯胺的質(zhì)量比獲得了具有不同表面形貌的蒸發(fā)器。
2. PANI陣列通過靜電相互作用能夠鈍化GO的含氧基團,從而保護GO不重新產(chǎn)生堆積或重新溶解于水中。
3. 周期性錐形PANI陣列結(jié)構(gòu)有利于光的管理和熱局域化,實現(xiàn)了高效的光熱轉(zhuǎn)換。高分散的PANI納米錐擴大了蒸發(fā)表面,從而加速了蒸汽的產(chǎn)生。
4. 通過光學(xué)顯微鏡和模擬,實時地觀察到和獲得了水分在周期性陣列結(jié)構(gòu)表面上的蒸發(fā)過程。
本文通過控制苯胺的成核和生長,調(diào)控了由GO介導(dǎo)的雙面PANI納米錐陣列表面拓撲結(jié)構(gòu)(圖1a)。理論猜想和數(shù)學(xué)模擬證明,周期性錐形PANI陣列結(jié)構(gòu)有利于光的管理和熱局域化,實現(xiàn)了高效的光熱轉(zhuǎn)換,高分散的PANI納米錐陣列擴大了蒸發(fā)表面,從而加速了蒸汽的產(chǎn)生(圖1b 1c)。 


1用于太陽蒸發(fā)GO/PANI復(fù)合材料的表面改性示意圖。


  GO介導(dǎo)的雙面PANI納米錐陣列是通過靜電組裝結(jié)合苯胺原位聚合制備得到的(圖2a)。苯胺可以與GO上帶負電荷的羧基通過靜電作用與相互結(jié)合,通過異相成核成為活性位點(圖2b)。在這里,GO作為固定苯胺單體的模板。這些苯胺活性位點可以使GO固體和苯胺本體溶液之間的界面能壘最小化,并引發(fā)隨后的PANI鏈均勻生長(圖2c)。 


2 GO表面PANI陣列結(jié)構(gòu)的形成機制。


  采用SEM對不同GOAN質(zhì)量比樣品(記為PG-X,X表示GO質(zhì)量占苯胺質(zhì)量的百分比)的形貌進行了表征。圖3a表明,純GO表面比較平整,在一定程度上會反射入射光線。對于純PANI而言,由于缺少結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑GO,顯示出松散和多孔的結(jié)構(gòu)(圖3b)。而當(dāng)GOPANI雜化生長后,在GO表面出現(xiàn)了致密的PANI納米陣列(圖3c)。隨著GO添加量的增加,PG-10表面形成了平均高度為100 nmPANI納米結(jié)構(gòu)(圖3d),這有效地防止了GO的堆疊并且增加了吸收光的內(nèi)部多重反射。如圖3f所示,當(dāng)GO與苯胺的質(zhì)量比增加到50% 時,由于異相成核位點增多,從而使PG-50具有點狀表面。 


3不同GOPANI質(zhì)量比樣品的SEM形貌圖:(a) GO, (b) PANI, (c) PG-1, (d)(e) PG-10, (f) PG-50。(嵌入圖:不同樣品的光吸收示意圖)。


  GO/PANI復(fù)合材料的光學(xué)性能和熱學(xué)性能顯示,GO在可見光和紅外光區(qū)吸收率較低。但PANI具有優(yōu)異的光吸收能力,其在2002500 nm的波長范圍內(nèi)平均吸收率可達93%。而GO/PANI復(fù)合材料具有增強的太陽能捕獲能力,這歸因于PANIGO的協(xié)同作用(圖4a)。PG-10獨特的微觀結(jié)構(gòu)能夠?qū)е鹿獾亩嘀胤瓷浜蜕⑸洌虼私?jīng)過激光照射后,溫度在100 s之內(nèi)從室溫迅速升高到140°C,表現(xiàn)出極好的光熱轉(zhuǎn)化特性(圖4b4c)。PG-10的表面溫度曲線和紅外圖像進一步顯示,在一個太陽光照下,其溫度在60 s內(nèi)立即升至78.9°C,并且可以穩(wěn)定至80.5°C(圖4d4e)。 


4 GO/PANI復(fù)合材料的光學(xué)性能和熱學(xué)性能。


  太陽能光熱蒸發(fā)性能顯示,與純GO相比,PG-10的蒸發(fā)速率達到由0.89 kg m-2 h-1 提升至1.42 kg m-2 h-1(圖5a)。PG-10的蒸發(fā)效率達到96.6%,是純水中的四倍。PG-10表面周期性陣列結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)不僅可以增強光吸收,而且還可以提供較大的蒸發(fā)表面。因此,與純PANIGO蒸發(fā)器相比,PG-10顯示出有效的太陽能驅(qū)動蒸發(fā)性能。此外,可以從PG-10蒸發(fā)體系的紅外圖像中看到,熱量主要局限于PG-10表面,有效的避免了熱量的損失(圖5c)。 


5太陽能蒸發(fā)性能圖


  熱局域化、有效水傳輸和蒸發(fā)表面是影響太陽蒸發(fā)性能的關(guān)鍵因素;诹黧w力學(xué)和熱力學(xué)理論,采用多物理場模擬方法對具有平坦表面的GO和周期性錐形陣列結(jié)構(gòu)表面的PG-10蒸發(fā)器的溫度、流體通量分布表面蒸汽壓力進行了模擬。圖6a6b顯示,與GO相比,PG-10熱量分布相對較窄,集中在陣列表面。這些結(jié)果意味著PG-10的熱定位能力優(yōu)于GO,有利于將熱流限制在PANI納米錐表面,從而產(chǎn)生更高的加熱效率。與溫度分布相似,流體液通量分布也取決于蒸發(fā)器的表面形貌。由于GO平坦面的各向同性特性,水分子均勻分散在表面(圖6c)。水分在GO盤上的均勻分布使得水膜均勻,厚度較厚,這將導(dǎo)致額外的熱量消散到水中。PG-10表面的韌窩結(jié)構(gòu)和陣列表面(圖6d)有利于水分的定向傳輸,這保證了在蒸發(fā)過程中水分子的持續(xù)分散,減小了水膜厚度。此工作首次模擬研究了蒸發(fā)器表面形貌對蒸汽壓力的影響。可以明顯地看到,GO蒸發(fā)器表面水汽壓分布不均勻,說明蒸發(fā)過程是不穩(wěn)定的。與之形成鮮明對比的是,PG-10表面的水汽壓場分布更加均勻并且大于GO表面水汽壓力,這可能與蒸發(fā)表面的擴大有關(guān)(圖6f)。 


6具有平坦表面的GO (左)和周期性錐形陣列結(jié)構(gòu)表面的PG-10 (右)蒸發(fā)器的熱量、水速和壓力的數(shù)值模擬圖。(a, b) 溫度分布 ()。(c, d) 流速 (mol m?2)分布。(e, f) 蒸氣分壓(Pa)分布。


  綜上所述,本工作報道了一種由氧化石墨烯和聚苯胺陣列組成的高效率太陽能蒸發(fā)器。通過表面工程,在氧化石墨烯表面原位生長了高度分散的聚苯胺納米陣列。PG復(fù)合材料中的雙面聚苯胺陣列具有三個作用:1)通過靜電相互作用鈍化氧化石墨烯的親水性基團,從而防止氧化石墨烯重新堆積和溶解于水中;(2)通過增強光內(nèi)部多重反射和漫反射提高了光的吸收,增強了熱局域化能力;(3)陣列拓撲結(jié)構(gòu)有利于擴大蒸發(fā)面,加速蒸汽生成。得益于PG復(fù)合材料的這些特性,在一個太陽光照下,得到了了1.42 kg m-2 -1水分蒸發(fā)速率。數(shù)值模擬表明,PG蒸發(fā)器蒸發(fā)性能的提高源于氧化石墨烯表面周期性錐形聚苯胺陣列。這項工作集中于蒸發(fā)器的表面調(diào)控,為高效的太陽能蒸發(fā)應(yīng)用提供一種可借鑒的新思路。


  文章第一作者是北京化工大學(xué)博士研究生趙鑫,通訊作者是北京化工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院邱介山教授和北京化工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院孟祥桐副教授。通訊單位是北京化工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院能源材料化工實驗室。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202209207


作者介紹:


  趙鑫,北京化工大學(xué)博士研究生,研究方向為光熱轉(zhuǎn)換用碳功能材料的設(shè)計、構(gòu)筑以及在太陽能界面蒸發(fā)領(lǐng)域的應(yīng)用。


  孟祥桐,北京化工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院副教授、碩導(dǎo);北京化工大學(xué)優(yōu)秀青年教師。石油和化工行業(yè)新型碳基功能材料重點實驗室核心骨干(主任為邱介山教授)。以第一或通訊作者身份在Angew. Chem.、Adv. mater.、Adv. Energy Mater.等國際刊物上發(fā)表論文20余篇,授權(quán)發(fā)明專利3件。2019年獲得首屆“化工與材料”京博博士論文獎銅獎;2021年獲得中國石化聯(lián)合會-Clariant可持續(xù)發(fā)展青年獎優(yōu)秀獎;Journal of Materials Chemistry A杰出審稿人。目前擔(dān)任《Catalysts》、《潔凈煤技術(shù)》學(xué)術(shù)刊物的青年編委。作為項目負責(zé)人,目前主持國家自然科學(xué)基金青年基金、中央高;究蒲袠I(yè)務(wù)費基金、廣西省自然科學(xué)基金面上項目、國家重點實驗室培育項目等課題。


  邱介山,北京化工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院教授、院長、校學(xué)術(shù)委員會副主任,國家杰出青年基金獲得者,教育部長江學(xué)者特聘教授,國務(wù)院政府津貼專家,國家“有突出貢獻中青年專家”及國家“百千萬人才工程”人選。主要從事功能碳材料的合成及應(yīng)用、煤炭的高效高值精細化利用、能源化工等領(lǐng)域研究。多項技術(shù)實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化/規(guī);瘧(yīng)用,提升了相關(guān)地區(qū)和行業(yè)的科技水平和實力,創(chuàng)造了良好的經(jīng)濟效益和社會效益。作為主要起草人之一,完成“煤焦化焦油加工工程設(shè)計標(biāo)準(zhǔn)”等國家標(biāo)準(zhǔn)的制定。在國內(nèi)外學(xué)術(shù)刊物發(fā)表論文800余篇,其中700余篇論文發(fā)表在《Nature Mater.》《Adv. Mater.》《Adv. Funct. Mater.》《Adv. Energy Mater.》《Energy Environ. Sci.》《Nature Commun.》《Angew. Chem. Int. Ed.》《J. Am. Chem. Soc.》《Joule》等國際學(xué)術(shù)刊物上(其中,IF >10刊物論文370余篇,67篇論文被選為國際學(xué)術(shù)刊物封面),論文被SCI總引43000余次(單篇被SCI引用100次以上論文102篇),h指數(shù)101 (Web of Sci.),ESI高被引論文累計80余篇;煤基功能碳材料的研究論文數(shù)量(web of sci.),世界第一,引領(lǐng)了煤化學(xué)化工學(xué)科的前沿發(fā)展方向;申請及授權(quán)發(fā)明專利140余件。榮獲教育部自然科學(xué)一等獎、遼寧省自然科學(xué)一等獎、中國顆粒學(xué)會自然科學(xué)一等獎、中國化工學(xué)會科學(xué)技術(shù)獎一等獎、中國發(fā)明協(xié)會發(fā)明創(chuàng)業(yè)獎創(chuàng)新獎一等獎、全國百篇優(yōu)秀博士論文導(dǎo)師獎等獎勵和表彰20余次。自2018年始,連續(xù)入選“科睿唯安”全球高被引科學(xué)家榜單;2019-2021年連續(xù)入選Elsevier中國高被引學(xué)者榜單(化學(xué)工程)。入選全球頂尖前10萬科學(xué)家榜單(全球排名1596位,2022年4月)。長期從事功能碳材料的合成及應(yīng)用、煤炭的高效高值精細化利用、能源化工等領(lǐng)域研究。


  課題組主頁:https://carbon.buct.edu.cn/main.htm

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