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東華大學(xué)武培怡/雷周玥團(tuán)隊(duì)《Adv. Sci.》:具有力學(xué)適應(yīng)性和環(huán)境穩(wěn)定性的疏水離子凝膠用于廢熱和太陽能的協(xié)同收集
2023-04-22  來源:高分子科技

  建筑物消耗了全球近一半的能源并產(chǎn)生大量低品位熱能,發(fā)展能夠?qū)U熱轉(zhuǎn)化為電能的熱電涂層實(shí)現(xiàn)雙碳戰(zhàn)略目標(biāo)的重要途徑之一。但是,傳統(tǒng)熱電材料較難以涂料形式進(jìn)行大面積加工,近年來發(fā)展的離子熱電凝膠更容易通過調(diào)節(jié)其流變性能的方式進(jìn)行涂覆和印刷。然而現(xiàn)有離子熱電凝膠主要基于水凝膠或離子液體凝膠,力學(xué)和熱電性能等受環(huán)境溫度和濕度影響很大,在水中易溶脹,在高溫下易脫水,難以在戶外環(huán)境保持高的穩(wěn)定性。因此,如何合理設(shè)計(jì)材料的化學(xué)組成,在不犧牲熱電性能的情況下提高其力學(xué)穩(wěn)定性和環(huán)境穩(wěn)定性是影響建筑用離子熱電材料的重要挑戰(zhàn)。


  此前,東華大學(xué)武培怡、雷周玥團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一系列基于氧化還原反應(yīng)的離子熱電材料,用于人體熱能收集以及可持續(xù)供電(Joule, 2021, 5, 2211-2222; Adv. Funct. Mater., 2022, 32, 2201021。而針對(duì)目前挑戰(zhàn),課題組采用疏水型協(xié)同離子締合的設(shè)計(jì)方式,改性了建筑涂料常用的丙烯酸酯類配方,制備了高性能疏水離子凝膠熱電涂層。它同時(shí)具有優(yōu)異的力學(xué)穩(wěn)定(力學(xué)適應(yīng)性、可自愈)和環(huán)境穩(wěn)定性(耐極端溫度、防水防曬),可以印刷或打印的方式進(jìn)行加工成型。該凝膠表現(xiàn)出n熱電行為,離子塞貝克系數(shù)Si可達(dá)-8.8 mV K-1離子電導(dǎo)率σi)高0.14 mS cm-1,兩者寬的溫度20-60 oC)和濕度(20 ~ 100 RH%)范圍內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)異穩(wěn)定性。通過加入光熱響應(yīng)的納米片,還可以將太陽光能轉(zhuǎn)換為電能。即使在陰天的戶外,僅8.5×10-3 m2離子凝膠涂層陣列也吸收太陽光自發(fā)產(chǎn)生高于2 V的電壓。這一離子熱電涂層不懼環(huán)境溫度和濕度的變化,適應(yīng)室外建筑表面的大多數(shù)環(huán)境場(chǎng)景。  


1. 離子凝膠的協(xié)同締合網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)


  離子熱電凝膠的主要設(shè)計(jì)原則為:(1)在疏水性商業(yè)涂料中引入疏水性離子液體,通過離子-偶極相互作用產(chǎn)生疏水型協(xié)同離子締合,構(gòu)筑物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò);(2)添加光熱響應(yīng)納米片層加強(qiáng)協(xié)同締合網(wǎng)絡(luò),并實(shí)現(xiàn)對(duì)太陽能的轉(zhuǎn)換利用。在這項(xiàng)工作中,以P(MMA-co-MA) 聚合物和EMIMI TFSI離子液體為例,P(MMA-co-MA)[EMIM]+發(fā)生強(qiáng)離子-偶極相互作用,增大陽離子間的擴(kuò)散熵差,基于Soret effect表現(xiàn)出n型熱電行為。向凝膠內(nèi)引入電負(fù)性MXene納米片層,并[EMIM]+發(fā)生靜電相互作用,加強(qiáng)協(xié)同締合網(wǎng)絡(luò),進(jìn)一步提升nSi值。MXene因其優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)化效率,能夠有效地將太陽能轉(zhuǎn)化為熱能,構(gòu)筑可自供電的熱電涂層。離子熱電凝膠表現(xiàn)出快速的拉伸回復(fù)性,同時(shí)可按照不同需求進(jìn)行大面積加,包括3D打印絲網(wǎng)印刷等,均勻覆蓋在不同基底材料上 


2. 離子凝膠優(yōu)異的力學(xué)適應(yīng)性和環(huán)境穩(wěn)定性


  該離子凝膠表現(xiàn)出柔韌的力學(xué)性能,抗拉(1300 ~ 2100 %)、抗壓(3.72 ~ 4.57 MPa)。此外,基于疏水性聚合物、熱穩(wěn)定性ILMXene的協(xié)同締合網(wǎng)絡(luò),離子凝膠可以抵御極端溫度(-10 ~ 100oC),具有優(yōu)異的自愈性能(水下120 s快速自愈合)和顯著的防水防曬能力。這些優(yōu)異的環(huán)境穩(wěn)定性為高效建筑能量轉(zhuǎn)換的實(shí)際應(yīng)用提供了基礎(chǔ)。


3. 離子凝膠的熱電性能及其穩(wěn)定性


  現(xiàn)有的大部分離子熱電凝膠或水凝膠,它們的熱電性能在較寬的濕度范圍內(nèi)(30 ~ 90 RH%)變化明顯,Si 的波動(dòng)范圍為44 ~ 84 %,σi的波動(dòng)范圍為26 ~ 100 %。而這項(xiàng)工作制備的離子凝膠的熱電性能在20 ~ 100 RH%的寬濕度范圍內(nèi)表現(xiàn)出優(yōu)異穩(wěn)定性,Si的波動(dòng)范圍僅為7 %,σi的波動(dòng)范圍為10 %。甚至在高溫(60 oC)的寬濕度范圍內(nèi),熱電性能也保持高度穩(wěn)定,Si的波動(dòng)范圍小于3 %,σi的波動(dòng)范圍小于7 %。在被拉伸、彎折、扭曲、壓縮和刀割等動(dòng)態(tài)變形過程中,離子熱電凝膠也可以保持穩(wěn)定的熱電壓輸出。 


4. 離子凝膠的自供電能力及可擴(kuò)展的集成應(yīng)用


  基于MXene優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)化特性,離子熱電凝膠涂層在太陽光下可自發(fā)建立溫度梯度場(chǎng),實(shí)現(xiàn)光--電轉(zhuǎn)化,具有自供電潛能。即使在陰天戶外,僅8.5×10-3 m2大小的凝膠涂層陣列便可產(chǎn)生高于2 V的熱電壓。


  上述研究成果以Mechanically Adaptative and Environmentally Stable Ionogels for Energy Harvest為題在線發(fā)表于期刊《Advanced Science》上。東華大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院博士研究生趙薇為論文第一作者,東華大學(xué)武培怡教授和雷周玥研究員為論文通訊作者。感謝國(guó)家自然科學(xué)基金委(5197303552161135102)對(duì)該工作的資助。


  論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/advs.202300253

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(責(zé)任編輯:xu)
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