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香港科技大學(xué)顏河、南京大學(xué)陳尚尚《Nat. Commun.》:富勒烯客體聚合物提升光伏器件機(jī)械穩(wěn)定性,全聚合物太陽能電池效率突破18%!
2023-04-27  來源:中國(guó)聚合物網(wǎng)

  有機(jī)太陽能電池由于其輕薄、透明、柔性、易加工等特點(diǎn),近年來得到科研群體的廣泛關(guān)注。目前基于聚合物給體和小分子受體的太陽能電池已經(jīng)突破19%的能量轉(zhuǎn)化效率接近實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的標(biāo)準(zhǔn)。富勒烯受體通常具有優(yōu)異的電子傳輸性能,可以作為三元有機(jī)太陽能電池的客體組分,以提高電荷的提取和光伏效率。然而,傳統(tǒng)的富勒烯小分子通常會(huì)出現(xiàn)不理想的相分離和二聚化,使得器件效率與穩(wěn)定性降低,從而限制了它們?cè)谟袡C(jī)太陽能電池中的應(yīng)用。


  近期,香港科技大學(xué)顏河與南京大學(xué)陳尚尚課題組報(bào)道了一種聚富勒烯受體(PFBO-C12),將其作為客體組分引入到全聚合物體系,可以將二元器件的光伏效率從16.9%顯著提高到三元器件的18.0%。超快光譜和光電物理研究揭示PFBO-C12可以促進(jìn)空穴轉(zhuǎn)移和抑制電荷復(fù)合。形貌研究表明,三元共混物具有較高的結(jié)晶度和較小的相分離尺寸。同時(shí),PFBO-C12的引入降低了電壓損失,使全聚合物太陽能電池在柔性設(shè)備中具有優(yōu)異的光穩(wěn)定性和機(jī)械耐久性。這項(xiàng)工作表明,引入聚富勒烯作為客體組分,是實(shí)現(xiàn)高效、穩(wěn)定的全聚合物太陽能電池的有效途徑。 



  首先,作者通過已報(bào)道的ATRP聚合方法得到通過對(duì)二甲苯鏈接的聚富勒烯材料,PFBO-C12。此方法相較傳統(tǒng)PCBM的合成方法,省去了復(fù)雜的柱色譜分離純化,僅需要進(jìn)行索氏提取純化,大大提升了富勒烯的利用率、降低了合成成本。電化學(xué)測(cè)試(CV,圖1b)表明其電化學(xué)能級(jí)與PCBM相當(dāng)。紫外可見光譜UV-Vis,1c)表明PFBO-C12PCBM一樣可以與聚合物給體(PM6)/聚合物受體(PY-V-γ)形成互補(bǔ)的光譜吸收。與此同時(shí),共混膜吸收光譜表明,PCBMPFBO-C12的加入都可以促進(jìn)受體部分的吸收強(qiáng)度增強(qiáng)(1d),而基于PFBO-C12的三元共混薄膜在300-500 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)表現(xiàn)出稍強(qiáng)的響應(yīng),這將有利于光子收集與光電流產(chǎn)生。 


1. 本文涉及的分子結(jié)構(gòu),電化學(xué)能級(jí)圖,紫外可見光譜(純相c,混合相d


  因此,基于PM6: PY-V-γ:PFBO-C12的光伏器件實(shí)現(xiàn)了18.0%的能量轉(zhuǎn)化效率,這也是目前報(bào)道的最高全聚合物太陽能電池效率之一(圖2a-c)。聚富勒烯的引入能夠有效的抑制電荷復(fù)合以及增強(qiáng)光伏器件的載流子遷移率(圖2d-e)。相較于二元全聚合物體系,升高的短路電流(JSC)得益于上述提升的光譜性質(zhì),而顯著提升的填充因子(FF)則主要得益于更為優(yōu)化的形貌特征。結(jié)晶性與相分離的形貌實(shí)驗(yàn)中也表現(xiàn)出了與光伏性能一致的趨勢(shì):基于PFBO-C12的共混膜表現(xiàn)出增強(qiáng)的面外衍射強(qiáng)度(圖3b)與抑制的相分離尺寸(圖3d)。 


2. 光伏器件效率表征結(jié)果;電荷收集與復(fù)合,載流子遷移率結(jié)果 


3. 結(jié)晶性與相分離表征結(jié)果(GIWAXS & GISAXS


  此外,基于上述實(shí)驗(yàn),作者又對(duì)三組材料體系進(jìn)行了系統(tǒng)的光物理實(shí)驗(yàn)表征(圖4,瞬態(tài)吸收實(shí)驗(yàn)觀察到與上述實(shí)驗(yàn)一致的電荷轉(zhuǎn)移結(jié)果:在三元體系中,PCBMPFBO-C12都可以促進(jìn)激子的擴(kuò)散與分離;而無論是長(zhǎng)波還是短波激發(fā),基于PFBO-C12的三元體系皆表現(xiàn)出最快的空穴轉(zhuǎn)移與電子轉(zhuǎn)移時(shí)間。 


4. 瞬態(tài)吸收實(shí)驗(yàn)結(jié)果


  最后,作者對(duì)器件的穩(wěn)定性方面又進(jìn)行了表征。結(jié)果表明,同時(shí),PFBO-C12的引,使全聚合物太陽能電池在柔性設(shè)備中具有優(yōu)異的光穩(wěn)定性和機(jī)械耐久性。在器件的彎折實(shí)驗(yàn)中,表現(xiàn)出足夠好的柔韌性。 


5器件光穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性表征


  小結(jié)作者團(tuán)隊(duì)開發(fā)了聚富勒烯受體(PFBO-C12)作為客體組分,并應(yīng)用于全聚合物太陽能電池中,使其光伏轉(zhuǎn)化過程得到有效促進(jìn),能量效率得到有效提升(18.0%)。與此同時(shí),聚富勒烯客體聚合物也使全聚合物太陽能電池的光穩(wěn)定性和機(jī)械耐久性得到了有效提升。這項(xiàng)工作表明,引入聚富勒烯作為客體組分,是實(shí)現(xiàn)高效、穩(wěn)定的三元全聚合物太陽能電池的有效途徑。


  本文的第一作者是香港科技大學(xué)的于涵博士,共同一作為香港城市大學(xué)博士生王焱,香港科技大學(xué)鄒欣卉博士。特別感謝香港科技大學(xué)黃錦勝教授在光物理表征方面的指導(dǎo),感謝香港城市大學(xué)朱宗龍教授在柔性器件表征方面的指導(dǎo)。
研究以“Improved photovoltaic performance and robustness of all-polymer solar cells enabled by a polyfullerene guest acceptor”為題發(fā)表在國(guó)際頂級(jí)期刊《Nature Communications》雜志(DOI: 10.1038/s41467-023-37738-9)。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-37738-9


作者簡(jiǎn)介



于涵,博士2017年本科畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院,隨后進(jìn)入香港科技大學(xué)化學(xué)系攻讀研究生,于2021年獲得博士學(xué)位(導(dǎo)師:顏河教授)。畢業(yè)后獲得香港特別行政區(qū)創(chuàng)新科技署-創(chuàng)新科技基金博士后資助項(xiàng)目,于香港科技大學(xué)繼續(xù)博士后研究至今。博士期間主要從事新型聚合物光伏受體材料的設(shè)計(jì)與合成工作,著眼于探索新型聚合物光伏受體之間的構(gòu)效關(guān)系,在基于全聚合物太陽能電池的效率與穩(wěn)定性方面取得了重要的創(chuàng)新性研究成果,并數(shù)次創(chuàng)造全聚合物太陽能電池的效率紀(jì)錄。發(fā)表SCI學(xué)術(shù)論文44篇,包括以第一作者/共同第一作者/通訊作者發(fā)表在《Nature Communications》、《Advanced Materials》、《Angewandte Chemie》、《Joule》、《Advanced Energy Materials》、《Advanced Functional Materials》等期刊的19篇論文,引用超過2000次,h-因子: 25。目前仍主要從事聚合物受體材料的設(shè)計(jì)開發(fā),用于高效率、高穩(wěn)定性、同時(shí)易于大規(guī)模加工的柔性有機(jī)太陽能電池器件應(yīng)用。



顏河,香港科技大學(xué)終身教授,能源研究院副院長(zhǎng),在有機(jī)電子材料領(lǐng)域有多年研究經(jīng)驗(yàn),曾創(chuàng)辦著名的Polyera公司。2009年,顏河教授課題組在《自然》雜志上發(fā)表了一個(gè)高遷移率的n型有機(jī)半導(dǎo)體高分子材料。此材料被譽(yù)為開啟了“新晶體管時(shí)代”并登上了《自然》的封面;氐较愀劭拼蠛,顏河教授從事有機(jī)太陽能領(lǐng)域的研究,在過去幾年中多次打破有機(jī)太陽能電池的世界紀(jì)錄。顏河教授的研究成果在2015年被美國(guó)國(guó)家可再生能源實(shí)驗(yàn)室收錄進(jìn)著名的“best research-cell efficiency chart”世界紀(jì)錄表。香港科技大學(xué)也成為40年來中國(guó)第一個(gè)有幸錄入“best research-cell efficiency chart”的高校。顏河教授共發(fā)表論文超過370篇,最近幾年一共18次在頂級(jí)期刊(Science、Nature及Nature系列期刊)發(fā)表論文。2014年的Nature Communications和2016年的Nature Energy兩篇論文被引用超過3300和3100次,均是該期刊2014年來引用最高的論文。顏河教授是2020年騰訊科學(xué)探索獎(jiǎng)的50位獲獎(jiǎng)人之一,其近年來連續(xù)入選Web of Science的高倍引學(xué)者,入選香港首屆RGC Research Fellow。顏河教授已經(jīng)建立起一個(gè)以香港為中心的高度學(xué)科交叉的國(guó)際性科研合作平臺(tái)。



陳尚尚,南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院教授,博士生導(dǎo)師,課題組組長(zhǎng),國(guó)家級(jí)青年人才計(jì)劃入選者。2014年獲南京大學(xué)學(xué)士學(xué)位,2018年獲香港科技大學(xué)博士學(xué)位(導(dǎo)師:顏河教授),2018至2021年在美國(guó)北卡羅萊納大學(xué)教堂山分校從事博士后研究(導(dǎo)師:黃勁松教授),2022年加入南京大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院高分子化學(xué)與物理系,任tenure-track PI。以第一/通訊作者在核心期刊發(fā)表SCI論文40余篇,包括Science,Nature Energy,Nature Sustainability,Nature Communications,Science Advances,Joule,JACS,Angew. Chem.,Advanced Materials等,引用6500余次,擔(dān)任Nature,Nature Sustainability,Angew.Chem.等期刊的獨(dú)立審稿人,以及Exploration和Nano Research Energy的青年編委。

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