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南開(kāi)大學(xué)劉遵峰教授/東華大學(xué)朱美芳院士/中國(guó)藥大周湘副教授《Adv. Mater.》:受神經(jīng)元啟發(fā)的粘附性人造蛛絲
2023-06-21  來(lái)源:高分子科技

  神經(jīng)元在生物體內(nèi)傳輸信號(hào),并啟發(fā)了用于柔性電子、智能設(shè)備和神經(jīng)態(tài)計(jì)算機(jī)等領(lǐng)域的人工神經(jīng)材料及器件的開(kāi)發(fā)。神經(jīng)元纖維表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械魯棒性,并粘附在組織和器官上,以在運(yùn)動(dòng)過(guò)程中維持其完整的形狀和主要功能,這一點(diǎn)在人工神經(jīng)元材料制備方面很少有考慮。蜘蛛的粘附絲表現(xiàn)出高強(qiáng)度和高韌性,以及用于捕捉獵物的高粘附性。這為設(shè)計(jì)具有良好粘附性和機(jī)械魯棒性的人工神經(jīng)纖維材料提供了新的思路。通過(guò)模仿蜘蛛絲的分子結(jié)構(gòu)和紡絲過(guò)程,人們已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了各種力學(xué)性能優(yōu)異的水凝膠纖維。如果引入粘附性和離子導(dǎo)電性于其中,則具有優(yōu)異粘附性、機(jī)械魯棒性和信號(hào)傳輸?shù)娜斯ど窠?jīng)纖維材料的開(kāi)發(fā)將成為可能。然而主要挑戰(zhàn)在于如何在連續(xù)紡絲的基礎(chǔ)上調(diào)節(jié)人工纖維分子間的相互作用和分級(jí)結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)力學(xué)性能和電學(xué)性能的良好結(jié)合。



  近期,南開(kāi)大學(xué)劉遵峰教授團(tuán)隊(duì)、中國(guó)藥科大學(xué)周湘副教授團(tuán)隊(duì)聯(lián)合東華大學(xué)朱美芳院士團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種具有機(jī)械魯棒性、優(yōu)異粘附性和離子導(dǎo)電性的人造蜘蛛絲用于人工神經(jīng)的信號(hào)傳輸。受蜘蛛絲的分子結(jié)構(gòu)和紡絲過(guò)程的啟發(fā),該人造蛛絲材料基于質(zhì)子供體-受體(PrDA)序列的設(shè)計(jì),由質(zhì)子轉(zhuǎn)移作用在分子鏈間形成兩性電解質(zhì)基團(tuán),通過(guò)靜電相互作用,PrDA材料可以像蜘蛛絲一樣連續(xù)牽引紡絲,并且對(duì)于多種質(zhì)子供體-受體組合體系均適用。所獲得的PrDA纖維具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和韌性,最好的PrDA組合纖維的拉伸強(qiáng)度可達(dá)270.38 MPa,韌性可達(dá)105.69 MJ·m-3,性能接近天然蜘蛛的粘附絲。PrDA纖維可粘附在多種不同基質(zhì)材料表面,最大粘附強(qiáng)度可高達(dá)9.17 MPa. 同時(shí),PrDA纖維還具有優(yōu)異的離子導(dǎo)電性,使得信號(hào)傳輸成為可能,可作為生物電極用于肌電信號(hào)(EMG)和心電信號(hào)(ECG)的采集。此外,還基于PrDA人造蛛絲材料構(gòu)建了人工突觸晶體管,實(shí)現(xiàn)了模擬神經(jīng)信號(hào)的輸出和調(diào)控。該工作以 “Neuron-Inspired Sticky Artificial Spider Silk for Signal Transmission” 為題發(fā)表在Advanced Materials上。文章的第一作者是南開(kāi)大學(xué)化學(xué)學(xué)院助理研究員趙維強(qiáng)博士。中科院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所張珽研究員團(tuán)隊(duì)對(duì)該研究中人工突觸晶體管的制備方面提供了幫助。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委的支持。 


1 PrDA人造蛛絲的仿生原理


  文章中將相同摩爾量的質(zhì)子供體單體和質(zhì)子受體單體通過(guò)自由基聚合制備了一系列不同質(zhì)子供體-受體序列的PrDA水凝膠。類(lèi)似于兩性離子生物分子,如氨基酸和蛋白質(zhì),質(zhì)子可以從質(zhì)子供體的酸性基團(tuán)轉(zhuǎn)移到質(zhì)子受體的堿性基團(tuán),從而生成陰離子和陽(yáng)離子基團(tuán),再通過(guò)分子鏈之間的靜電相互作用物理交聯(lián)而成膠(圖2ab)。通過(guò)仿生蜘蛛的紡絲過(guò)程,PrDA水凝膠牽引紡絲制備PrDA纖維。


  文中研究了PrDA水凝膠纖維的牽引紡絲能力。1 ml PrDA水凝膠原液可以連續(xù)紡出1480 m長(zhǎng)的PrDA纖維(圖2c)。與天然蜘絲的紡絲過(guò)程類(lèi)似,這種牽引紡絲工藝對(duì)環(huán)境友好,能耗低,符合新一代纖維紡絲行業(yè)的高標(biāo)準(zhǔn)需求。有趣的是,PrDA水凝膠的紡絲能力,與質(zhì)子供體和受體的pKa有關(guān)系。對(duì)于具有較小pKa質(zhì)子供體和具有較大pKa的質(zhì)子受體組合后的PrDA水凝膠,可獲得更優(yōu)異的紡絲性能。PrDA水凝膠的活化能越小,Lmax越大,牽引紡絲越容易(圖2g)。在分子水平上,PrDA水凝膠優(yōu)異的可紡性歸因于靜電相互作用的存在,從而導(dǎo)致質(zhì)子轉(zhuǎn)移形成的聚合物鏈中的動(dòng)態(tài)交聯(lián)。在牽引力作用下,陽(yáng)離子基團(tuán)和陰離子基團(tuán)分離并結(jié)合,動(dòng)態(tài)形成靜電相互作用,最終導(dǎo)致PD-A水凝膠延伸形成排列的分子鏈。此外, PrDA纖維的拉伸強(qiáng)度也與pKa有一定的關(guān)系。質(zhì)子供體具有越大的pKa,質(zhì)子受體具有越小的pKaPrDA纖維的拉伸強(qiáng)度越高。在所研究的PrDA纖維中,APApKa4.32的質(zhì)子供體)和AMpKa-0.83的質(zhì)子受體)組合獲得了270.38 MPa的高斷裂強(qiáng)度和105.69 MJ·m-3的高韌性,這接近天然粘附蛛絲(斷裂強(qiáng)度為500 MPa,韌性為150 MJ·m-3)的水平。 


2 PrDA人造蛛絲的制備以及紡絲性能和力學(xué)性能


  與粘性蜘蛛絲類(lèi)似,PrDA纖維對(duì)多種材料都表現(xiàn)出很強(qiáng)的粘附力。由P(VSA-co-DMAPAA)纖維編織的人造蜘蛛網(wǎng)可以粘附多種材料,包括紙張、玻璃、硅橡膠、尼龍、鋁箔、聚丙烯(PP)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。這應(yīng)歸因于兩性離子聚合物鏈中存在陰離子、陽(yáng)離子和脂肪族鏈段,它們通過(guò)各種分子間作用機(jī)制與不同基底表面相互作用,包括氫鍵、離子-偶極相互作用、靜電相互作用、范德華相互作用、偶極-偶極相互作用和金屬絡(luò)合。另外,通過(guò)粘附剪切應(yīng)力測(cè)量, PrDA纖維對(duì)印刷紙的剪切應(yīng)力和剪切韌性分別為9.17 MPa63.22 MJ·m-3(圖3),這是已知報(bào)道中粘附水凝膠材料中最好的。 


 3 PrDA人造蛛絲的粘附性能


  神經(jīng)元纖維可以在人體組織器官間通過(guò)離子傳導(dǎo)來(lái)通信和傳輸信號(hào)。類(lèi)似地,在人機(jī)交互系統(tǒng)中也需要有良好的界面兼容性來(lái)檢測(cè)來(lái)自人體皮膚的電信號(hào)并收集到儀器設(shè)備中。因此,界面粘附以及良好電信號(hào)傳導(dǎo)對(duì)于人機(jī)交互界面電極材料是非常重要的。文章研究了PrDA纖維的離子導(dǎo)電性能,并將其作為界面?zhèn)鲗?dǎo)層來(lái)捕獲人體皮膚的電信號(hào),獲取人體的ECGEMG信息(圖4)。 


 4 PrDA人造蛛絲的離子導(dǎo)電性能以及生物電極應(yīng)用


  此外,該文章還以PrDA人造蛛絲作為柵極材料,構(gòu)建了一種柔性人工突觸晶體管器件,利用PrDA纖維材料的離子調(diào)控作用,實(shí)現(xiàn)了類(lèi)似于神經(jīng)突觸的信號(hào)調(diào)控效果(圖5)。 


基于PrDA人造蛛絲的人工突觸器件


  綜上所述,該文章受神經(jīng)元和蜘蛛粘附絲的啟發(fā),基于PrDA水凝膠纖維開(kāi)發(fā)了一種用于生物電信號(hào)傳輸?shù)?/span>可紡粘性導(dǎo)電人造蛛絲材料。PrDA人造蛛絲的兩性離子聚合物鏈間的靜電相互作用保證了優(yōu)異的牽引紡絲能力、力學(xué)性能和對(duì)不同類(lèi)型表面的粘附性能。同時(shí),PrDA人造蛛絲顯示出良好的離子導(dǎo)電性,是捕捉人體生物電信號(hào)并傳輸?shù)綑z測(cè)儀器的理想界面材料。此外,人工突觸晶體管的構(gòu)建實(shí)現(xiàn)了擬神經(jīng)信號(hào)的可控調(diào)控。因此,該研究將為人工神經(jīng)材料和設(shè)備的設(shè)計(jì)提供新的思路,可應(yīng)用于生物電極、腦機(jī)接口、可穿戴電子設(shè)備和神經(jīng)態(tài)計(jì)算機(jī)等領(lǐng)域。


  該研究項(xiàng)目得到國(guó)家自然科學(xué)基金、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、天津市科技計(jì)劃等的資助。中科院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所張珽研究員指導(dǎo)并合作完成人工突觸實(shí)驗(yàn)。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202300876


劉遵峰教授課題組招聘信息


招生及招聘內(nèi)容:

推免生、碩士、博士、博士后、特聘副研究員等


學(xué)科方向:

材料學(xué),化學(xué),生物學(xué)、紡織與纖維、金屬、計(jì)算模擬、電子信息等學(xué)科


實(shí)驗(yàn)室研究方向:

1.高強(qiáng)韌纖維、智能材料

2.人工肌肉、傳感器

3.納米材料、柔性固態(tài)制冷等


課題組網(wǎng)址:https://liuzunfeng.nankai.edu.cn


招聘要求:

1.博士招收采取推免制,具有獨(dú)立的科研能力,英語(yǔ)水平良好(6級(jí)或其它相當(dāng)水平),具有發(fā)表英文學(xué)術(shù)論文經(jīng)驗(yàn);性格開(kāi)朗,有良好的團(tuán)隊(duì)合作和對(duì)外溝通能力;

2. 能夠協(xié)助合作導(dǎo)師管理和完成科研項(xiàng)目并協(xié)助指導(dǎo)研究生。

3. 要求應(yīng)聘人員工作認(rèn)真負(fù)責(zé),踏實(shí)肯干,具團(tuán)隊(duì)精神。


應(yīng)聘方式:

(一)請(qǐng)應(yīng)聘者將簡(jiǎn)歷及相關(guān)證明材料( 文章、成果情況等 )通過(guò)郵件,以應(yīng)聘崗位+姓名為主題發(fā)送至以下郵箱:liuzunfeng@nankai.edu.cn

(二)將以郵件或電話的方式通知通過(guò)初選的應(yīng)聘者,前來(lái)參加本單位組織的筆試或面試。


劉遵峰教授簡(jiǎn)介

劉遵峰,南開(kāi)大學(xué)教授,國(guó)家杰出青年基金獲得者。

研究方向?yàn)槿嵝灾悄芨叻肿永w維材料,包括高強(qiáng)韌人造蜘蛛絲、人工肌肉、柔性電子、柔性制冷等。在 Science , Nat. Commun., Adv. Mater.等國(guó)際學(xué)術(shù) SCI 期刊上發(fā)表研究論文 100 余篇。其中2015年關(guān)于可拉伸導(dǎo)體的研究工作被美國(guó)《Discover Magazine》評(píng)選為2015年度全球TOP100重大科學(xué)發(fā)現(xiàn);2019年關(guān)于“扭熱制冷”的工作發(fā)展了逆轉(zhuǎn)制冷新方法,大幅提高了制冷效率;研發(fā)的水凝膠纖維人造蜘蛛絲強(qiáng)度與韌性性能接近天然蜘蛛絲;基于多種纖維材料等發(fā)展了多種智能織物。發(fā)展了基于零泊松比褶皺結(jié)構(gòu)的彈性導(dǎo)體,構(gòu)建了多層次協(xié)同作用的模擬神經(jīng)傳導(dǎo)、應(yīng)變傳感、驅(qū)動(dòng)為一體的人工肌肉纖維。  多篇關(guān)于柔性健康監(jiān)測(cè)的文章被選為封面文章,受邀撰寫(xiě)多篇綜述,授權(quán)中國(guó)專(zhuān)利8余項(xiàng),在多個(gè)國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)會(huì)議做邀請(qǐng)報(bào)告40余次。


五篇代表性論文:

1. Run Wang#, Shaoli Fang#, Zunfeng Liu*, Ray H. Baughman* et al. Torsional refrigeration by twisted, coiled, and supercoiled fibers, Science 2019, 366(6462): 216-221.  

2. Zunfeng Liu, Shaoli Fang*, Ray H. Baughman* et al. Hierarchically Buckled Fibers for Superelastic Electronics, Sensors, and Muscles, Science 2015, 349(6246): 400-404.

3. Xueqi Leng, Guangkai Mei, Guanghao Zhang, Zunfeng Liu* and Xiang Zhou*. Tethering of twisted-fiber artificial muscles, Chem. Soc. Rev. 2023, 52: 2377-2390.  

4. Yuanyuan Dou, Zhen-Pei Wang, Wenqian He, Tianjiao Jia, Zhuangjian Liu, Pingchuan Sun, Kai Wen, Enlai Gao, Xiang Zhou, Xiaoyu Hu, Jingjing Li, Shaoli Fang, Dong Qian, Zunfeng Liu*, Artificial Spider Silk from Ion-Doped and Twisted Core-Sheath Hydrogel Fibres, Nat. Commun. 2019, 10, 5293.  

5. Kaiqing Yu, Xiaozhou Ji, Tianyu Yuan, Yao Cheng, Jingjing Li, Xiaoyu Hu, Zunfeng Liu*, Xiang Zhou*, Lei Fang* Robust Jumping Actuator with a Shrimp-Shell Architecture, Adv. Mater. 2021, 2104558.

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