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中科院深圳先進(jìn)院杜學(xué)敏團(tuán)隊 AFM:仿含羞草的高靈敏、多重響應(yīng)淀粉基智能驅(qū)動器
2023-07-11  來源:高分子科技

  仿生智能驅(qū)動器因能模仿自然界生物在外界刺激下改變形態(tài)、顏色和運動行為,故在軟體機(jī)器人、人機(jī)界面和生物醫(yī)學(xué)器件等新興領(lǐng)域展現(xiàn)了巨大應(yīng)用潛力。近年來,盡管基于合成聚合物的智能驅(qū)動器取得了廣泛進(jìn)展,但它們在可再生、可持續(xù)和生物安全性方面仍面臨挑戰(zhàn);雖然基于天然聚合物的驅(qū)動器與自然生物系統(tǒng)的組織成分更為接近,但這類聚合物中大量存在的氫鍵作用導(dǎo)致其驅(qū)動行為較為單一。作為一類典型的天然聚合物,淀粉因可再生、生物相容好且可降解,故在生物醫(yī)學(xué)、食品等領(lǐng)域有廣闊應(yīng)用前景,且其分子鏈中存在的大量強(qiáng)氫鍵使其具備獨特的糊化特性,但與此同時,也限制了其驅(qū)動行為;雖通過化學(xué)改性或者引入合成聚合物等方式調(diào)控氫鍵可賦予其優(yōu)異的驅(qū)動特性,但這不可避免地影響淀粉再生特性和生物安全性等優(yōu)異性能。



  近日,中國科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院杜學(xué)敏研究員團(tuán)隊,基于淀粉豐富的氫鍵和獨特的糊化特征,提出了新的氫鍵介導(dǎo)策略并成功構(gòu)建仿含羞草的高靈敏、多重響應(yīng)淀粉基智能驅(qū)動器:未糊化淀粉基驅(qū)動器通過光熱觸發(fā)淀粉局部糊化——淀粉顆粒分子間氫鍵不可逆“解鎖”,進(jìn)而實現(xiàn)各種復(fù)雜形態(tài)的不可逆光控編輯;糊化后的淀粉基驅(qū)動器在低濕(~10.2 %)、近人體體溫(~ 37 ℃)或低強(qiáng)度光照(0.42 W cm-2)觸發(fā)下淀粉分子間氫鍵可逆“解鎖”, 即可成功實現(xiàn)糊化淀粉基驅(qū)動器的高靈敏、多重驅(qū)動功能。這類基于天然高分子材料的智能驅(qū)動器在人工含羞草、智能燈罩、智能食品等領(lǐng)域有廣闊應(yīng)用前景。


  該淀粉基智能驅(qū)動器主要由三種組分構(gòu)成:具有熱糊化特性的天然淀粉,源于海洋褐藻的海藻酸鈉,和擁有優(yōu)異光熱效應(yīng)的液態(tài)金屬顆粒;谏鲜鲆活惤M分成功構(gòu)建出兩種不同類型的智能驅(qū)動器:未糊化淀粉基驅(qū)動器和糊化淀粉基驅(qū)動器。如圖1所示,未糊化淀粉基驅(qū)動器在近紅外光(4.8 W cm-2)照射下,能實現(xiàn)不可逆精準(zhǔn)形變,如“螃蟹”抬爪子的驅(qū)動行為;糊化淀粉基驅(qū)動器在較低能量的光照下(0.24 W cm-2),即可實現(xiàn)如“五葉花”在空氣中光致起舞的可逆高靈敏驅(qū)動行為。 


 1. 非糊化/糊化淀粉基驅(qū)動器制備及驅(qū)動原理


  由于LMPs的高效光熱效應(yīng),未糊化淀粉驅(qū)動器在近紅外光光照(4.8 W cm-2)下可快速升溫(>80 ℃)至淀粉糊化溫度以上,進(jìn)而觸發(fā)光照區(qū)域內(nèi)的淀粉顆粒分子間氫鍵不可逆“解鎖”,導(dǎo)致局部糊化并與水形成新的氫鍵而產(chǎn)生膨脹形變。值得強(qiáng)調(diào)的是,通過調(diào)節(jié)近紅外光的光照時間、面積和方向等,即可程控構(gòu)建出系列復(fù)雜三維形狀(圖2)。 


 2. 非糊化淀粉基驅(qū)動器光程控形變原理及效果


  糊化后的淀粉分子鏈內(nèi)的強(qiáng)氫鍵被打開,被“釋放”的羥基極易與環(huán)境中的水分子形成新的氫鍵。故此,糊化淀粉基驅(qū)動器在低濕(~10.2 %)、低溫(~ 37 ℃)和低光強(qiáng)下(0.42 W cm-2),即可實現(xiàn)分子間氫鍵的可逆“解鎖”,并展現(xiàn)出指端蝶舞的高靈敏驅(qū)動響應(yīng)。值得指出的是,這類多重驅(qū)動行為在逾1000次驅(qū)動循環(huán)后仍未呈現(xiàn)出明顯疲勞(圖3)。 


 3. 糊化淀粉基驅(qū)動器多重響應(yīng)原理及效果


  基于淀粉基驅(qū)動器的多重響應(yīng)特性,其可以應(yīng)用于智能家居和變形食物。如圖4A所示,糊化后的淀粉基驅(qū)動器可以設(shè)計成為人工含羞草,在手指的觸碰下4 s內(nèi)即可實現(xiàn)葉片閉合,而天然含羞草葉子則需要15才實現(xiàn)閉合。進(jìn)一步,在含羞草葉片上設(shè)計柔性電極陣列后,即可通過電容信號變化實時定量感知反饋環(huán)境變化(圖4B)。這類糊化后的淀粉基驅(qū)動器還可以設(shè)計成智能燈罩(4C-E),這類智能燈罩在開燈的時候自動展開,關(guān)燈的時候則自動閉合。此外,采用食品級的淀粉與墨魚粉復(fù)合則可制備出二維平面章魚,墨魚粉在光照下可以將近紅外光轉(zhuǎn)化為局部熱量,導(dǎo)致章魚的糊化和二維到三維形態(tài)轉(zhuǎn)變(4F),這為智能食品開辟了新的途徑。值得注意的是,這種由天然來源元素組成的驅(qū)動器具有優(yōu)越的生物降解性(4G),為下一代智能執(zhí)行器的開發(fā)提供了創(chuàng)新的可持續(xù)策略。 


 4.淀粉基驅(qū)動器傳感、驅(qū)動應(yīng)用及可降解特性


  該項研究以“Mimosa-Inspired High-Sensitive and Multi-Responsive Starch Actuators”為題發(fā)表在《Advanced  Functional Materials》上,中國科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院智能醫(yī)用材料與器械研究中心杜學(xué)敏研究員為通訊作者,前研究助理胡豪為第一作者。該項研究得到了國家自然科學(xué)基金、國家重點研發(fā)計劃、中國科學(xué)院青年創(chuàng)新促進(jìn)會、廣東省區(qū)域聯(lián)合基金重點項目、深圳市杰青等科技項目資助。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202304634


通訊作者簡介

  杜學(xué)敏,博士,中國科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院智能醫(yī)用材料與器械研究中心主任、研究員,國家自然科學(xué)基金優(yōu)秀青年基金獲得者;入選中國科學(xué)院青年創(chuàng)新促進(jìn)會會員、廣東省“特支計劃”科技創(chuàng)新青年拔尖人才、深圳市杰青;被遴選為國際仿生工程學(xué)會青年委員、中國微米納米技術(shù)學(xué)會微納執(zhí)行器與微系統(tǒng)分會理事、中國復(fù)合材料學(xué)會智能復(fù)合材料專業(yè)委員會委員;擔(dān)任Research期刊Associate Editor,The Innovation等期刊青年編委。近年來,以負(fù)責(zé)人身份主持國家自然科學(xué)基金優(yōu)秀青年基金、國家重點研發(fā)計劃“變革性技術(shù)關(guān)鍵科學(xué)問題”課題、基金委國際合作、廣東省重點、深圳市杰青等項目多項,相關(guān)成果以第一及通訊作者(含共同)發(fā)表于Science Advances、Matter、Advanced Materials、ACS Nano、Advanced Functional Materials、National Science Review等期刊,已獲授權(quán)專利20余項。主要從事智能高分子材料、生物界面、穿戴/植入生物器件(如組織工程支架、生物電子、柔性傳感與驅(qū)動器)研究。


  團(tuán)隊長期招聘博士后,歡迎將簡歷發(fā)送至:xm.du@siat.ac.cn。

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