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浙江大學(xué)趙騫教授團(tuán)隊(duì)《Nat. Commun.》:基于拓?fù)洚悩?gòu)液晶彈性體網(wǎng)絡(luò)的可編程驅(qū)動(dòng)
2023-10-31  來(lái)源:高分子科技

  液晶彈性體(LCE是制備軟體驅(qū)動(dòng)器的重要材料。調(diào)節(jié)液晶彈性體的驅(qū)動(dòng)溫度可實(shí)現(xiàn)對(duì)其驅(qū)動(dòng)開(kāi)始條件的控制,但這通常在合成步驟時(shí)完成,且之后難以改變。另一方面,如果可以在合成后實(shí)現(xiàn)驅(qū)動(dòng)溫度的時(shí)空調(diào)節(jié),則可以對(duì)LCE中的多個(gè)驅(qū)動(dòng)起始點(diǎn)進(jìn)行編碼,從而使軟驅(qū)動(dòng)器具備執(zhí)行邏輯化運(yùn)動(dòng)的能力。然而,由于需在復(fù)雜合成過(guò)程中調(diào)控液晶基元的區(qū)域化取向排列,這項(xiàng)任務(wù)極具挑戰(zhàn)性。


  近期,浙江大學(xué)化學(xué)工程與生物工程學(xué)院趙騫教授團(tuán)隊(duì)基于網(wǎng)絡(luò)拓?fù)洚悩?gòu)原理實(shí)現(xiàn)了液晶彈性體驅(qū)動(dòng)溫度的區(qū)域化調(diào)控,進(jìn)而能夠?qū)崿F(xiàn)邏輯化的驅(qū)動(dòng)行為,有望豐富未來(lái)軟體機(jī)器人的驅(qū)動(dòng)功能。該工作以“Programming actuation onset of a liquid crystalline elastomer via isomerization of network topology”為題發(fā)表于Nature Communiaction上。論文的第一作者為陳冠聰博士,通訊作者為金斌杰博士趙騫教授。該研究工作受到了謝濤教授的支持與指導(dǎo)。 



1拓?fù)?/span>異構(gòu)液晶彈性體網(wǎng)絡(luò)的合成與編程


  可拓?fù)洚悩?gòu)的液晶彈性體網(wǎng)絡(luò)內(nèi)具有兩種酯鍵,即存在于液晶相內(nèi)的芳香族與非液晶相內(nèi)的脂肪族酯鍵(圖1a)。因此,該網(wǎng)絡(luò)可發(fā)生兩類(lèi)不同的酯交換反應(yīng)。具體而言,脂肪酯之間的同鍵交換能夠固定液晶取向而不影響液晶相結(jié)構(gòu)(不改變驅(qū)動(dòng)溫度),而芳香族和脂肪族酯之間的異鍵交換不僅可以固定取向,同時(shí)也能改變(降低)驅(qū)動(dòng)溫度(圖1b-c)。通過(guò)光產(chǎn)堿催化劑對(duì)兩類(lèi)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)空控制,從而實(shí)現(xiàn)驅(qū)動(dòng)溫度的區(qū)域化調(diào)控,進(jìn)而在驅(qū)動(dòng)幾何形狀和邏輯順序上具有獨(dú)特的可控性(圖1e-f)。 



2 LCEs的驅(qū)動(dòng)程序(催化劑:1%中和TBD,預(yù)拉伸應(yīng)變:50%)


  為了驗(yàn)證圖1c的機(jī)理,作者選用醋酸(1%)中和的三氮雜環(huán)[4.4.0]十二-5-(TBD)作為酯交換催化劑,并引入LCE網(wǎng)絡(luò)。應(yīng)力松弛取向證明了網(wǎng)絡(luò)內(nèi)產(chǎn)生了鍵交換反應(yīng)(圖2a)。其中二維(2D)廣角x射線(xiàn)衍射模式的轉(zhuǎn)變證明了LCE具有取向,圖2c演示了溫度變化時(shí)長(zhǎng)度的變化。通過(guò)提高熱處理溫度(圖2d),使芳香族酯鍵參與反應(yīng)使液晶含量的減少,進(jìn)一步影響到液晶的各項(xiàng)同性轉(zhuǎn)變溫度TNI)。因此,同樣熱處理時(shí)間(10 min)而熱處理溫度120℃、140℃160℃時(shí), TNI分別在82℃、58℃51℃左右。從圖2f可以看出,當(dāng)熱處理溫度分別100℃、120℃140℃、160℃時(shí),對(duì)應(yīng)的冷卻驅(qū)動(dòng)溫度分別為78℃、68℃52℃、38℃通過(guò)溶劑萃取去除催化劑后,循環(huán)應(yīng)變-溫度曲線(xiàn)幾乎相同(2g)


3 LCEs的驅(qū)動(dòng)程序(催化劑:PBG,預(yù)拉伸應(yīng)變:50%,編程溫度: 120℃)


  隨后,作者研究了不同光產(chǎn)堿(PBG)對(duì)LCE激活酯交換反應(yīng)的影響。所有LCE120℃下進(jìn)行單軸拉伸和不同編程時(shí)間的退火,不進(jìn)行紫外線(xiàn)照射。如圖3a所示,各曲線(xiàn)顯示,隨著編程時(shí)間的延長(zhǎng),驅(qū)動(dòng)應(yīng)變呈先增大后減小的趨勢(shì)。添加0.5%1%2% PBGLCEs分別在20 min、15 min10 min時(shí)產(chǎn)生最大可逆驅(qū)動(dòng)應(yīng)變。驅(qū)動(dòng)應(yīng)變與輻照時(shí)間的關(guān)系如圖3b示,驅(qū)動(dòng)應(yīng)變隨輻照時(shí)間的延長(zhǎng)而減小,并最終達(dá)到平穩(wěn)期。當(dāng)固定PBG含量為1%時(shí),冷卻伸長(zhǎng)和加熱收縮過(guò)程中的驅(qū)動(dòng)起始溫度隨著輻照時(shí)間的延長(zhǎng)而減�。�3d)�;谏鲜鼋Y(jié)果,作者通過(guò)驅(qū)動(dòng)溫度的區(qū)域化編程實(shí)現(xiàn)了邏輯化的可逆驅(qū)動(dòng)模式(圖4)。 


圖4 LCE邏輯化驅(qū)動(dòng)方式


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41467-023-42594-8

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