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四川大學(xué)衛(wèi)丹/范紅松 AFM:相分離調(diào)控的梯度導(dǎo)電結(jié)構(gòu)壓力傳感器
2024-09-04  來(lái)源:高分子科技

  壓阻式壓力傳感器通過(guò)捕捉外部壓力信號(hào)并將其轉(zhuǎn)化為可讀的電信號(hào),在人體健康監(jiān)測(cè)中扮演著重要角色。信號(hào)線性度、信號(hào)靈敏度和檢測(cè)范圍是壓力傳感器的重要指標(biāo)。針對(duì)傳感材料的精細(xì)微觀結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是提高其信號(hào)靈敏度的主要策略,但對(duì)于信號(hào)線性度和檢測(cè)范圍的提升有限,其根本原因是傳感材料內(nèi)極易達(dá)到的飽和電流。本研究通過(guò)化學(xué)摻雜與激光協(xié)同的雙策略調(diào)控導(dǎo)電高分子的相分離,并通過(guò)傳感材料的梯度電導(dǎo)率設(shè)計(jì),有效延緩了飽和電流的形成,提升了信號(hào)線性度與檢測(cè)范圍。


  近日,四川大學(xué)范紅松教授、衛(wèi)丹專職博士后等設(shè)計(jì)開(kāi)發(fā)了一種基于多巴胺(DA/激光的雙策略用于調(diào)控聚(3,4-乙二氧噻吩):聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)的相分離程度,并實(shí)現(xiàn)了PEDOT:PSS的電導(dǎo)率廣泛可調(diào)和微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),構(gòu)建了基于PEDOT:PSS電導(dǎo)率梯度設(shè)計(jì)和微槽互鎖結(jié)構(gòu)的壓阻式壓力傳感器,該傳感器展現(xiàn)出了極高的應(yīng)力傳感靈敏度(4×105 kPa-1)、寬檢測(cè)范圍(100 kPa內(nèi))下的高線性響應(yīng)度(99.74%)(圖1)。


1.激光/DA雙策略誘導(dǎo)PEDOT:PSS相分離和微結(jié)構(gòu)形成,用于構(gòu)建具有高線性度、高靈敏度和寬檢測(cè)范圍的壓阻式壓力傳感器


  PEDOT:PSS為兩相分布的高分子導(dǎo)電材料,其中PEDOT+為導(dǎo)電相,絕緣但親水的PSS-承擔(dān)水分散角色,促進(jìn)PEDOTPSS兩相分離是調(diào)控PEDOT:PSS電導(dǎo)率的主要手段該研究團(tuán)隊(duì)首先聚焦于激光對(duì)于PEDOT:PSS相分離的調(diào)控。一方面,激光的熱效應(yīng)作用于PEDOT:PSS,使得PEDOTPSS之間的庫(kù)侖力被削弱;另一方面,激光能夠電離周遭空氣形成等離子體,進(jìn)一步形成由等離子體構(gòu)成的光生電場(chǎng),進(jìn)而引發(fā)帶相反電荷且作用力被削弱的兩相在電場(chǎng)引導(dǎo)下發(fā)生分離。由于PSS的分解溫度低于PEDOT,分離后的PSS相在激光熱效應(yīng)下進(jìn)一步熱分解,進(jìn)而增加了體系中PEDOT導(dǎo)電相的含量,提高了材料的電導(dǎo)率。此外,激光的高分辨率加工特性賦予了其精細(xì)的微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)能力,能夠在誘導(dǎo)PEDOT:PSS相分離的同時(shí)實(shí)現(xiàn)其微結(jié)構(gòu)的精細(xì)化設(shè)計(jì)。但是,過(guò)高的激光強(qiáng)度會(huì)致使PEDOT碳化,從而破壞體系的共軛導(dǎo)電結(jié)構(gòu)。


2. 激光誘導(dǎo)PEDOT:PSS相分離的機(jī)理及碳化形成


  化學(xué)摻雜是調(diào)控PEDOT:PSS相分離的另一重要手段,但是大多摻雜劑具有生物毒性。該研究團(tuán)隊(duì)采用生物相容的DA作為摻雜劑,協(xié)同激光處理,實(shí)現(xiàn)了對(duì)PEDOT:PSS更廣范圍的相分離調(diào)控(雙策略處理的PEDOT:PSS簡(jiǎn)稱為LPPD)。雙策略誘導(dǎo)相分離原理為:DA的伯胺基團(tuán)與PSS的磺酸離子之間的靜電作用削弱了PEDOTPSS之間的庫(kù)侖力,從而協(xié)同激光增強(qiáng)了PEDOT:PSS的相分離程度。AFM,TGAXPS結(jié)果證實(shí),相較于單一DA摻雜或激光處理,雙策略處理后的PEDOT:PSS材料展現(xiàn)出更明顯的相分離程度(PEDOT/PSS含量比例為0.67:0.33)。由于二次摻雜效應(yīng)在PEDOT鏈脫離PSS后發(fā)生,此時(shí)PEDOT會(huì)經(jīng)歷苯式結(jié)構(gòu)向醌式結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,Raman光譜顯示出經(jīng)雙策略處理的PEDOT:PSS出現(xiàn)更為明顯的構(gòu)象轉(zhuǎn)變(苯式結(jié)構(gòu)/醌式結(jié)構(gòu)比例為0.88:0.12)。


3. DA/激光雙策略處理誘導(dǎo)PEDOT:PSS相分離


  PEDOT鏈從PSS鏈分離后,會(huì)在π-π共軛作用下形成半結(jié)晶富集域。該研究團(tuán)隊(duì)隨后利用GIWAXS探究經(jīng)雙策略處理后PEDOT結(jié)晶情況,發(fā)現(xiàn)雙策略處理后PEDOTπ-π共軛晶格間距顯著降低,同時(shí)PEDOT:PSS的(100)晶面出現(xiàn)了新的晶體結(jié)構(gòu),該晶體結(jié)構(gòu)的晶格間距也小于未處理的PEDOT:PSS100)晶面的間距,表明導(dǎo)電結(jié)構(gòu)的致密化形成,將有利于電子傳輸。


4. 雙策略處理的LPPD晶體結(jié)構(gòu)


  經(jīng)雙策略處理后得到的LPPD具備致密的PEDOT導(dǎo)電結(jié)構(gòu),且絕緣PSS在激光熱效應(yīng)下被部分分解,體系中的導(dǎo)電通路相比于原始PEDOT:PSS更為高效。同時(shí)DA上的半醌基團(tuán)具備強(qiáng)吸電子效應(yīng),PEDOTπ電子云上的活躍電子傾向于向DA轉(zhuǎn)移,這種電子轉(zhuǎn)移機(jī)制進(jìn)一步強(qiáng)化了體系的電子導(dǎo)電通路,使得LPPD的電導(dǎo)率高達(dá)4525 S/cm。


5. 雙策略處理的LPPD電化學(xué)性能


  基于DA和激光對(duì)于PEDOT:PSS相分離程度的調(diào)控,該研究團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)出了具有多層梯度導(dǎo)電結(jié)構(gòu)且?guī)в形喜劢Y(jié)構(gòu)的傳感導(dǎo)電材料層,并結(jié)合同樣具有微溝槽結(jié)構(gòu)的叉指電極實(shí)現(xiàn)了傳感導(dǎo)電層和檢測(cè)層的機(jī)械互鎖。這種微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)有利于傳感器對(duì)外加壓力的感知能力,顯著提升了傳感器的靈敏度(4×105 kPa-1)。同時(shí),梯度導(dǎo)電結(jié)構(gòu)通過(guò)逐層級(jí)聯(lián)電流激活,避免了單層電流過(guò)飽和導(dǎo)致線性度的缺失,最終實(shí)現(xiàn)了大壓力范圍下(100kPa)的線性電流變化(99.74%)。


6. 高精度柔性壓力傳感器的制備與表征


  該研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)傳感器的檢測(cè)范圍涵蓋微小壓力區(qū)間、常見(jiàn)壓力區(qū)間以及大壓力區(qū)間,能夠用于氣流及脈搏產(chǎn)生的微弱壓力檢測(cè)、常見(jiàn)壓力區(qū)間范圍內(nèi)的動(dòng)作檢測(cè)和100-1500 kPa區(qū)間壓力下的步態(tài)檢測(cè)。


7. 高精度柔性壓力傳感器的應(yīng)用


  總結(jié):該研究團(tuán)隊(duì)通過(guò)DA/激光雙策略誘導(dǎo)導(dǎo)電高分子相分離,結(jié)合機(jī)械互鎖共面結(jié)構(gòu)與電導(dǎo)率梯度設(shè)計(jì),開(kāi)發(fā)了一種高性能柔性壓阻式壓力傳感器。通過(guò)激光誘導(dǎo)的光熱效應(yīng)、光生電場(chǎng)以及DAPSS鏈間的靜電作用,實(shí)現(xiàn)了對(duì)PEDOT:PSS的相分離控制,進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了PEDOT:PSS電導(dǎo)率的廣泛可調(diào)。通過(guò)傳感電極層與叉指電極層的共面互鎖微槽結(jié)構(gòu),并結(jié)合梯度導(dǎo)電PEDOT:PSS傳感層內(nèi)的級(jí)聯(lián)激活電流,有效調(diào)節(jié)了電流飽和形成,使該傳感器在0-100 kPa范圍內(nèi)展現(xiàn)出卓越的靈敏度(4×105 kPa-1)和線性度(99.74%),為下一代可穿戴設(shè)備的設(shè)計(jì)提供了優(yōu)化方案。


  以上研究成果近期以“Phase Separation Manipulated Gradient Conductivity for A High-Precision Flexible Pressure Sensor”為題,發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。四川大學(xué)生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)院/國(guó)家生物醫(yī)學(xué)材料工程技術(shù)研究中心曾明澤博士為文章第一作者,范紅松教授和衛(wèi)丹專職博士后為文章的共同通訊作者。該研究得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、四川省自然科學(xué)基金等資助。


  原文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202411390

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