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林雪平大學(xué)Magnus Jonsson教授 NPJ Flex. Electron.:基于導(dǎo)電聚合物纖維素紙的紅外可調(diào)光學(xué)器件
2024-09-06  來源:高分子科技

  中紅外光(MIR,波長從3微米到30微米)能夠用于探測有機(jī)分子的指紋頻譜、局域化載流子的分布以及物體的熱輻射特征,在民用和軍事領(lǐng)域具有重要的戰(zhàn)略價值。然而被廣泛應(yīng)用在生物傳感、熱偽裝和輻射制冷等領(lǐng)域的MIR光學(xué)器件往往都是被動式器件,無法對紅外光進(jìn)行動態(tài)調(diào)控,難以應(yīng)對復(fù)雜多變的環(huán)境以及日益增長的智能化系統(tǒng)需求。近年來,具備主動調(diào)控特性的MIR器件研究取得了一定的發(fā)展,這主要體現(xiàn)在兩個方面:基于熱電控溫器件集成、微機(jī)電系統(tǒng)集成的疊層器件成功實現(xiàn)了對紅外反射、輻射的精確調(diào)控,但卻需要依賴于繁瑣的加工條件和復(fù)雜的器件結(jié)構(gòu),且較難實現(xiàn)大面積器件制備和柔性器件應(yīng)用;基于相變材料等(包括GST、MXene)的新型材料的MIR器件,通過溫度、濕度、機(jī)械拉伸等調(diào)控方式,能夠?qū)t外反射、輻射實現(xiàn)大范圍的控制,但其自身較差的可逆性、較慢的相應(yīng)速度以及不精密的調(diào)控手段,嚴(yán)重限制了其實際應(yīng)用。除上述問題外,紅外信號的調(diào)控往往伴隨著可見光信號的同步調(diào)控,而這一點卻是紅外隱身、防偽等應(yīng)用中需要避免的。綜上所述,探索具有低成本、高柔性、具有較大紅外調(diào)控范圍且保持可見光性質(zhì)固定的MIR光學(xué)器件至今依舊是本領(lǐng)域研究的關(guān)鍵難點之一。


圖1 基于導(dǎo)電聚合物合纖維素的功能紙(CPC)及其相關(guān)器件概念示意圖。


  聚焦這一問題,瑞典林雪平大學(xué)有機(jī)電子實驗室的Magnus Jonsson教授及其團(tuán)隊近日設(shè)計出了一種基于導(dǎo)電聚合物和纖維素的柔性功能紙(CPC),并通過CPC構(gòu)成的固態(tài)電化學(xué)器件,成功在1.5V電壓范圍內(nèi),實現(xiàn)了約0.4的紅外發(fā)射率調(diào)控,且在調(diào)控過程中器件可見光性質(zhì)保持不變。器件的結(jié)構(gòu)如圖1所示,主要包括兩張CPC紙以及夾在其中的膠體電介質(zhì)層。CPC紙的主要成分是導(dǎo)電聚合物PEDOT:PSS和纖維素。兩者直接物理混合,通過簡單的機(jī)械攪拌,盛放在蒸發(fā)皿中,放置在通風(fēng)櫥中2天或約60℃的烘箱6小時后,即可通過簡單的機(jī)械剝離獲得一張CPC紙。CPC紙既是紅外調(diào)控活性層,也是器件的電極。對頂層CPC紙施加正電壓,負(fù)離子會被注入到頂層CPC紙中,通過其優(yōu)越的離子滲透特性抵達(dá)器件表面,增強(qiáng)表面紅外反射(摻雜或氧化);反之,離子則會被驅(qū)離回電介質(zhì)層中,表面恢復(fù)電介質(zhì)特性,產(chǎn)生較低的紅外反射特性(圖2)。在摻雜的過程中,CPC紙的可見光性質(zhì)非常未定,反射率變化低于0.5%,外觀顏色保持藍(lán)黑色不變。


圖2 CPC紙的基本可見光、紅外特性以及機(jī)械性能。


  基于這一特性,該團(tuán)隊探索了該紅外器件的四種不同應(yīng)用場景,分別是輻射制冷控制(圖3)、熱偽裝(圖4)、防偽標(biāo)簽(圖5)和動態(tài)紅外顯示(圖6)。CPC紙在電壓調(diào)控下產(chǎn)生的摻雜行為在改變材料表面的鏡面反射的同時,也帶來了紅外發(fā)射率的大幅度變化(圖3)。在電壓從-1.5V到1.5V的調(diào)控范圍內(nèi),CPC紙的絕對發(fā)射率可以產(chǎn)生約0.40的變化范圍。將該CPC紙直接置于室外進(jìn)行夜間測溫,測試結(jié)果顯示氧化態(tài)的CPC紙可實現(xiàn)1.0到1.5℃的降溫效果;贑PC紙的電化學(xué)器件在室內(nèi)的天空模擬器中,則呈現(xiàn)出了超過0.42℃的溫度調(diào)控范圍,效果勝于之前基于PEDOT:Tos薄膜的輻射制冷調(diào)控器件紀(jì)錄(0.25℃,Banerjee et al., Cell Rep. Phys. Sci., 2023, 4, 101274)。


圖3 CPC紙器件的輻射制冷調(diào)控應(yīng)用場景。

圖4 CPC紙器件的熱偽裝應(yīng)用場景。

  紅外相機(jī)所測量的溫度一般依賴于物體的真實溫度以及物體的紅外發(fā)射率。如上所述,CPC紙的摻雜帶來了紅外發(fā)射率的變化,因此,即使物體真實溫度保持不變,通過電壓的調(diào)控我們也可以實現(xiàn)對紅外相機(jī)拍攝得到的表觀溫度進(jìn)行精確控制。如圖4所示,在電壓-1.5V到1.5V區(qū)間,CPC紙器件的表觀溫度可以從-9.6℃變化到-23.2℃。利用這一較大的變化空間,基于CPC紙器件的裝置可以應(yīng)付多種不同的變溫環(huán)境,因而具備較高的熱偽裝、熱隱身應(yīng)用價值。


圖5 CPC紙器件的紅外防偽標(biāo)簽應(yīng)用場景。

圖6 CPC紙器件的動態(tài)紅外顯示應(yīng)用場景。

  在熱偽裝的基礎(chǔ)上,通過電解質(zhì)層的圖案化,或者引入具有紅外高透射率的色素染料,我們可以實現(xiàn)信息的隱藏與偽裝(圖5)。同樣地,以CPC紙器件為基本平臺,我們可以在其上構(gòu)建簡單的薄膜或圖層,利用CPC紙的高離子滲透特性,實現(xiàn)對表面薄膜圖層的控制。以圖6為例,采用導(dǎo)電聚合物PEDOT的氣相聚合和紫外曝光手段,我們可以在CPC紙器件上構(gòu)建各種精美的圖案,并實現(xiàn)對上述圖形在紅外相機(jī)中的動態(tài)顯示,而該器件在肉眼看來仍舊保持藍(lán)黑色沒有發(fā)生任何變化。


  CPC紙取材于價格低廉且早已商業(yè)化的PEDOT:PSS和纖維素材料,只需要簡單的設(shè)備和工藝就可以實現(xiàn)大面積的制備,且性能穩(wěn)定均勻性好。而基于CPC紙的電化學(xué)調(diào)控器件,不僅自身具有較好的MIR調(diào)控特性,還可以作為一個基本的器件平臺,用于集成各類的薄膜、器件,利用CPC紙自身的電極特性、高離子滲透特性,實現(xiàn)更加豐富的調(diào)控模式,從而面向更加復(fù)雜、精細(xì)的應(yīng)用場景。


  該工作以“Electrically tunable infrared optics enabled by flexible ion-permeable conducting polymer-cellulose paper”為題發(fā)表在NPJ Flexible Electronics上(doi: 10.1038/s41528-024-00339-7)。文章第一作者是林雪平大學(xué)博士后曠超陽博士,林雪平大學(xué)博士后陳尚志博士為文章的共同通訊作者。該研究得到了瑞典研究理事會、歐盟研究理事會、瑞典政府戰(zhàn)略基金、瑞典瓦倫堡基金會、瓦倫堡木材中心、數(shù)字化纖維素中心、瑪麗居里-瑞典創(chuàng)新研究局聯(lián)合基金等基金的支持。


  原文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41528-024-00339-7

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