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湖南大學(xué)王建鋒教授 Macromolecules:高階雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠
2024-11-27  來(lái)源:高分子科技

  近日,湖南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院王建鋒教授在《Macromolecules》期刊發(fā)表題為“A High-Order Double Network Hydrogel”的研究論文。


  水凝膠是富含大量水的三維大分子網(wǎng)絡(luò),在組織替代、濕粘附、生物電子、軟機(jī)器人等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。傳統(tǒng)的合成水凝膠因其單一組成和簡(jiǎn)單網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出較差的力學(xué)性能和功能特性,制約其實(shí)際應(yīng)用。相反,富水的生物軟組織,如軟骨,是由膠原蛋白和蛋白聚糖多級(jí)組裝而成,具有復(fù)雜的多網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和多尺度的層次結(jié)構(gòu)(圖1A),從而表現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)性能和功能特性。過(guò)去二十多年,研究人員在發(fā)展高性能的多網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)水凝膠方面,取得了一系列重要進(jìn)展,比如PAMPS-PAAm DN水凝膠、Ca-alginate-PAAm DN水凝膠等。這些DN水凝膠精細(xì)地控制和調(diào)節(jié)分子水平的多網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),類似于生物軟組織,但是從納米尺度到微米尺度的高階結(jié)構(gòu)仍然存在一些差異。


  基于此,該工作制備了一種具有高階結(jié)構(gòu)的High-order DN(HDN)水凝膠,以理解橫跨多個(gè)長(zhǎng)度的高階結(jié)構(gòu)對(duì)DN水凝膠的物理性能的影響(圖1B)。從DN的分子設(shè)計(jì)出發(fā),選擇剛性短鏈的殼聚糖(CS)和柔性長(zhǎng)鏈的聚乙烯醇(PVA)作為分子構(gòu)筑基元,利用凍融誘導(dǎo)微相分離和NaOH誘導(dǎo)結(jié)晶的策略,成功地構(gòu)筑了高階雙網(wǎng)絡(luò)HDN水凝膠(圖2)。HDN結(jié)構(gòu)涉及微米尺度的雙連續(xù)相、納米尺度的晶粒、亞納米尺度的分子鏈堆砌等多個(gè)長(zhǎng)度尺度。這些相關(guān)長(zhǎng)度的變化受到結(jié)晶和微相分離的控制,并且強(qiáng)烈地影響水凝膠的強(qiáng)度、韌性、剛度和濁度等。結(jié)果表明NaOH誘導(dǎo)的結(jié)晶控制納米尺度的結(jié)晶網(wǎng)絡(luò)的稠密化程度(圖3)和凍融誘導(dǎo)的微相分離控制微米尺度的相網(wǎng)絡(luò)的異質(zhì)程度(圖4)。發(fā)現(xiàn)從CS鏈的斷裂到CS相的破壞是HDN水凝膠的主要增韌機(jī)制(圖5)。而且,與由CS和PVA構(gòu)筑的分子雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠相比,HDN水凝膠表現(xiàn)出更高的強(qiáng)度和韌性(圖6)。最后,HDN水凝膠表現(xiàn)出良好的生物相容、抗菌、抗溶脹、可塑性、可降解等多功能特性,有望用于組織工程等方面(圖7)。這項(xiàng)研究工作將分子雙網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)理念拓展到更大的長(zhǎng)度尺度,系統(tǒng)研究了高階網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)對(duì)水凝膠性能的影響及其增韌機(jī)制,為未來(lái)開(kāi)發(fā)接近天然水凝膠的高階結(jié)構(gòu)提供了新的控制維度。


圖1. 生物和人工水凝膠的多尺度結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)


圖2. 高階雙網(wǎng)絡(luò)(HDN)水凝膠的制備


圖3. 結(jié)晶對(duì)HDN水凝膠的結(jié)構(gòu)-性質(zhì)的影響


圖4. 微相分離對(duì)HDN水凝膠的結(jié)構(gòu)-性質(zhì)的影響


圖5. HDN水凝膠的增韌機(jī)制


圖6. HDN水凝膠和MDN水凝膠的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的比較


圖7. HDN水凝膠的生物相容性和抗菌特性


  文章第一作者為湖南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院夏鵬輝博士,湖南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院王建鋒教授和湖南大學(xué)特種裝備先進(jìn)設(shè)計(jì)技術(shù)與仿真教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室尹漢鋒教授為文章的通訊作者。該工作得到香港中文大學(xué)生物醫(yī)學(xué)學(xué)院/組織工程與再生醫(yī)學(xué)研究所段崇智教授、王丹教授和章萬(wàn)奇博士的大力合作和幫助。該研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51973054)、湖南省杰出青年科學(xué)基金項(xiàng)目(2021JJ10018)、湖南省教育廳科研項(xiàng)目(21B0027)、湖南省青年人才計(jì)劃項(xiàng)目(2020RC3024)等項(xiàng)目的資助。


  原文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.4c01880

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