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清華大學(xué)張如范教授一周連發(fā)兩篇《Adv. Funct. Mater.》:最新研究進(jìn)展
2024-12-06  來源:高分子科技

  近日,清華大學(xué)張如范教授2024年12月1日和12月4日分別以An Electro-Driven Dynamic and Multicolored Radiative Thermal Regulation Material for All-Year-Round Building Energy SavingA Local-Dissociation Solid-State Polymer Electrolyte with Enhanced Li+ Transport for High-Performance Dual-Band Electrochromic Smart Windows為題在Advanced Functional Materials上發(fā)表了兩篇最新研究論文。分別介紹如下:


清華大學(xué)張如范教授 AFM:面向建筑節(jié)能的電驅(qū)動(dòng)動(dòng)態(tài)多色彩光熱調(diào)控材料


  全球能源消耗的增長不斷增長,對能源供應(yīng)以及二氧化碳排放控制提出了嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)。建筑能耗占全球總能耗的30%左右,并占據(jù)了全球溫室氣體排放的10%。其中,建筑能耗的40%以上用于供暖、通風(fēng)和空調(diào)系統(tǒng)(HVAC)。預(yù)計(jì)未來二十年建筑能耗將繼續(xù)增長,因此提高建筑的熱調(diào)節(jié)能力以減少能耗至關(guān)重要。炎熱季節(jié),通過大氣窗口(8-13微米)的被動(dòng)日間輻射制冷是一種無需能耗和沒有溫室氣體排放的新一代制冷技術(shù)。此外,在寒冷季節(jié),降低建筑外表面輻射率可以有效減少建筑內(nèi)部的熱量耗散,從而減少供暖能耗。然而,現(xiàn)有的基于固定熱輻射率材料的靜態(tài)熱管理技術(shù)動(dòng)態(tài)多變的天氣條件下往往導(dǎo)致過冷或過熱,無法滿足全年節(jié)能的需求,甚至可能增加總體能耗。因此,迫切需要開發(fā)一種能夠適應(yīng)不同氣候條件變化和不同熱需求的動(dòng)態(tài)熱調(diào)控材料或設(shè)備。



  近日,清華大學(xué)張如范教授課題組設(shè)計(jì)了一種電驅(qū)動(dòng)的動(dòng)態(tài)多色彩輻射光熱調(diào)控材料(EDRTRM),該材料能夠動(dòng)態(tài)且獨(dú)立地調(diào)節(jié)太陽輻射和中紅外輻射,展示出純制冷、多色彩制冷以及制熱等多種工作模式,適用于全年建筑節(jié)能。


  首先,針對于不同環(huán)境下的需求,該團(tuán)隊(duì)對于所需材料在太陽輻射以及熱輻射波段的光譜響應(yīng)特性進(jìn)行了精細(xì)的設(shè)計(jì),所制備的材料在夏天需具有太陽波段的高反射率和中遠(yuǎn)紅外波段的高發(fā)射率,尤其是對于彩色制冷狀態(tài),需要使其在近紅外波段具有需要有高反射率,從而減少室外熱量進(jìn)入室內(nèi)并增加室內(nèi)熱量向外發(fā)射;與此相反,所制備的材料在冬天需要具有太陽波段的高吸收率和中遠(yuǎn)紅外波段的低發(fā)射率,從而增加對太陽輻射的吸收并降低室內(nèi)的熱量耗散。該研究團(tuán)隊(duì)選取紅外波段透明的多色彩電致變色材料,普魯士藍(lán)(PB)作為多色彩調(diào)節(jié)器,選擇在中遠(yuǎn)紅外波段具有高調(diào)制率的可逆金屬銅(Cu納米顆粒作為中遠(yuǎn)紅外調(diào)制器,選取聚甲醛(POM)靜電紡絲膜作為高太陽光反射基底以及中紅外發(fā)射器。


1. EDRTRM的光譜綜合展示:(a)整體結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)示意圖,(b)多模態(tài)切換下的光譜響應(yīng)示意圖,(c)不同應(yīng)用場景下的光譜特性需求示意圖。


  如圖2a-c)所示,研究團(tuán)隊(duì)巧妙地利用電致變色技術(shù),包括普魯士藍(lán)的電致變色過程和銅顆粒的可逆金屬電沉積過程,成功復(fù)合實(shí)現(xiàn)了光譜設(shè)計(jì)目標(biāo)。在負(fù)電壓下,材料顯示出實(shí)現(xiàn)保溫性能,而在不同的正電壓下,材料可切換純制冷態(tài)以及彩色制冷態(tài)。如圖2d-f)所進(jìn)一步揭示,EDRTRM在太陽輻射波段的調(diào)制率可達(dá)到58.8%,在中遠(yuǎn)紅外的調(diào)制率可達(dá)到50.2%,其共同調(diào)制幅度達(dá)到已報(bào)道文獻(xiàn)中的最大值


2. EDRTRM的光學(xué)性質(zhì)表征:(a)材料光譜響應(yīng)的具體需求;(bEDRTRM的切換過程以及數(shù)碼照片;(cEDRTRM應(yīng)用于器件結(jié)構(gòu)的數(shù)碼照片;(dEDRTRM在不同模式下的太陽輻射反射率;(eEDRTRM在不同模式下的熱輻射反射率;(fEDRTRM太陽輻射與熱輻射調(diào)制率與其他文獻(xiàn)的對比。


  為了進(jìn)一步探究材料優(yōu)異光學(xué)調(diào)控性能的原因,研究團(tuán)隊(duì)采用SEMTEM、XPS等表征手段(圖3(a-h)),并結(jié)合米氏散射理論(圖3g)對所制備的材料進(jìn)行了深入的研究。研究發(fā)現(xiàn),普魯士藍(lán)在銅的電沉積過程中起到了成核位點(diǎn)的作用,促進(jìn)了致密銅納米顆粒薄膜的形成。,這一結(jié)構(gòu)優(yōu)化顯著提高了材料對太陽光的吸收率,降低了其中紅外發(fā)射率,提升了電驅(qū)動(dòng)熱管理材料的調(diào)控性能。


3. EDRTRM的微觀形貌以及元素分析:(aCu/PBSEM圖;(b, cCu/PB的截面SEM圖以及EDX-Mapping圖;(d-fCu/PBTEM表征圖;(gEDRTRMCu納米顆粒與直接電沉積Cu納米顆粒的XRD表征圖;(hEDRTRMCu納米顆粒的XPS元素分析;(e)不同粒徑Cu顆粒的米氏散射效率理論模擬。


  如圖4所示,研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步對所制備材料進(jìn)行了戶外實(shí)驗(yàn),評估其光熱調(diào)控能力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,該材料的最高溫度調(diào)控幅度可達(dá)11 ℃。在夏季條件下,與傳統(tǒng)屋頂材料相比,純制冷態(tài)下的材料能夠實(shí)現(xiàn)5~6 ℃的溫降,并且在彩色制冷狀態(tài)下也能夠4~5℃的溫降。冬季時(shí),相較于傳統(tǒng)的屋頂材料,該材料的制熱態(tài)在白天可實(shí)現(xiàn)5 ℃左右的溫升,并在夜間中展現(xiàn)出與建筑材料相當(dāng)?shù)谋啬芰Α?/span>


4. EDRTRM的實(shí)際熱調(diào)控性能分析:(a)紅外熱成像裝置示意圖;(b, c)不同樣品的紅外熱成像照片;(e)戶外實(shí)驗(yàn)裝置示意圖;(f-i)不同樣品的戶外溫度實(shí)驗(yàn)測試結(jié)果。


  研究團(tuán)隊(duì)采用EnergyPlus進(jìn)行了詳盡的能耗模擬計(jì)算。計(jì)算結(jié)果表明,與傳統(tǒng)的屋頂材料相比,所開發(fā)的EDRTRM材料在季節(jié)性溫度變化的城市中可以減少全年建筑能耗16.75 MJ/m2,并且在彩色制冷狀態(tài)下也具有一定的節(jié)能能力。進(jìn)一步的計(jì)算結(jié)果還證實(shí)了EDRTRM在多種氣候帶地區(qū)都具備良好的節(jié)能降耗的能力。


5. EnergyPlus能耗模擬計(jì)算:(a)模式切換示意圖;(b)不同屋頂材料的全年供暖供冷能源消耗量;(c)不同屋頂材料的供冷能源消耗量。


結(jié):


  研究者通過合適的材料復(fù)合策略與微觀形貌構(gòu)建的策略實(shí)現(xiàn)了電驅(qū)動(dòng)的動(dòng)態(tài)多色彩熱調(diào)控材料的設(shè)計(jì)與制備。該材料可以滿足多場景下的建筑節(jié)能需求(制冷與保溫),具有良好的光熱調(diào)控能力。作者團(tuán)隊(duì)還通過理論與實(shí)驗(yàn)結(jié)合的方式進(jìn)一步揭示了微觀形貌與光譜性能之間的關(guān)系,為之后的材料設(shè)計(jì)提供了理論指導(dǎo)。


通訊作者簡介:

  張如范 清華大學(xué)化工系長聘副教授、特別研究員、博士生導(dǎo)師、國家高層次人才計(jì)劃入選者、中國顆粒學(xué)會(huì)青年理事、中國化學(xué)會(huì)獎(jiǎng)勵(lì)推薦委員會(huì)委員、中國材料研究學(xué)會(huì)高級(jí)會(huì)員、中國微米納米技術(shù)學(xué)會(huì)青年工作委員會(huì)委員、中國化工學(xué)會(huì)專業(yè)會(huì)員、中國能源學(xué)會(huì)專家委員會(huì)委員,Coatings編委、SusMat、Carbon Future、Carbon Energy、Carbon NeutralizationParticuologyExploration青年編委。主要從事納米碳材料以及功能納米材料的可控制備與性能表征及應(yīng)用等方面的研究,在Science、Nature Nanotechnology、Nature Sustainability、Science Advances、Nature CommunicationsChemical Society Reviews、Journal of American Chemical Society、Advanced MaterialsAdvanced Functional Materials、Nano Letters、ACS Nano等期刊發(fā)表論文120篇。申請發(fā)明專利20項(xiàng);撰寫學(xué)術(shù)專著7部。曾獲中國顆粒學(xué)會(huì)自然科學(xué)獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)(2024)、中國紡織工業(yè)聯(lián)合會(huì)自然科學(xué)二等獎(jiǎng)(2024)、中國石油與化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)青年創(chuàng)新獎(jiǎng)(2024)、全球華人化工學(xué)者學(xué)會(huì)未來化工學(xué)者(2024)、侯德榜化工科學(xué)技術(shù)青年獎(jiǎng)(2019)、中國化學(xué)會(huì)青年化學(xué)獎(jiǎng)(2018)、2018年《麻省理工科技評論》中國區(qū) “35歲以下科技創(chuàng)新352018)、中國新銳科技人物(2018)、SusMat青年編委杰出貢獻(xiàn)獎(jiǎng)(2022)、教育部自然科學(xué)一等獎(jiǎng)(2016)、清華之友-劉述禮育才獎(jiǎng)(2021)、瑞士喬諾法(Chorafas)青年研究獎(jiǎng)(2015)等獎(jiǎng)勵(lì)。


  論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202419378


清華大學(xué)張如范課題組AFM:用于高性能電致變色智能窗的固態(tài)聚合物電解質(zhì)


  建筑能耗在全球能源消耗中占有重要比例,其中窗戶作為建筑的關(guān)鍵部分,對室內(nèi)溫度和居住舒適度有著顯著影響。為了實(shí)現(xiàn)建筑節(jié)能和提高居住舒適度,雙波段電致變色智能窗通過動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)可見光和近紅外光的透過率,展現(xiàn)出在降低建筑能耗和改善居住舒適度方面的潛力。然而,現(xiàn)有的電致變色智能窗性能還未能滿足實(shí)際應(yīng)用的需求,如開關(guān)速度慢、均勻性差和耐久性差等問題限制了其實(shí)際應(yīng)用。液體電解質(zhì)雖然能提高開關(guān)速度和均勻性,但由于易泄漏、揮發(fā)、污染等問題,不適合商業(yè)化電致變色智能窗的制造。因此,開發(fā)具有高離子導(dǎo)電性、良好電化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械柔韌性的新型固態(tài)電解質(zhì)對于制造高性能電致變色智能窗至關(guān)重要。



  近日,清華大學(xué)張如范團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種用于高性能的雙波段電致變色智能窗局部解離的固態(tài)聚合物電解質(zhì)。研究團(tuán)隊(duì)添加了丁二腈SN來松弛Li+-陰離子對和聚乙二醇二甲基丙烯酸酯PEGMA電解質(zhì)中的C-O鏈,使得電解質(zhì)在保持固態(tài)的同時(shí)具有超快的Li+傳輸能力,所制備的固態(tài)電解質(zhì)具有高離子導(dǎo)電6.48 mS/cm高透率(>90%。基于這種固態(tài)電解質(zhì)的電致變色智能窗具有快速的變色速度(著色/褪色時(shí)間分別為3.0 s3.2 s)、良好的穩(wěn)定性(1000循環(huán)無明顯衰減)、高著色效率(373.8 cm2/C)以及在全太陽光譜范圍內(nèi)的高光學(xué)調(diào)制能力(在673 nm、1200 nm1600 nm調(diào)制范圍分別為85%、70%43%。此外,該智能窗具有明亮、涼爽、黑暗三種工作模式,可大幅度調(diào)節(jié)室內(nèi)溫度,展現(xiàn)了在降低建筑能耗和提升居住舒適度方面的巨大應(yīng)用潛力。該工作以“A Local-dissociation Solid-state Polymer Electrolyte with Enhanced Li+ Transport for High-performance Dual-band Electrochromic Smart Windows”為題發(fā)表在《Adv. Funct. Mater.》上。文章第一作者為直博生李潤


  自支撐的固態(tài)電解質(zhì)膜(記為PLSx-SPE,其中x表示SNPEGMA的摩爾比)由PEGMA,雙三氟甲基磺酸亞酰胺鋰LiTFSI)和SN通過紫外原位聚合固化制成。通過調(diào)整PEGMASN的摩爾比,平衡兼顧了電解質(zhì)膜的透過率、離子電導(dǎo)率和機(jī)械強(qiáng)度。如圖1所示,優(yōu)化后的PLS4-SPE400-2000 nm波段范圍內(nèi)的透過率超過90%,確保了電解質(zhì)不會(huì)對電致變色電極材料的顏色帶來干擾。電解質(zhì)膜具有良好的環(huán)境穩(wěn)定性自支撐能力,在自然環(huán)境中放置30天后,其透過率不會(huì)有明顯下降。此外,SN的加入使得薄膜表面更加平整光滑,具有更細(xì)小的褶皺結(jié)構(gòu),對電解質(zhì)的形貌調(diào)控起到了重要作用。對電解質(zhì)的電化學(xué)性能進(jìn)行了進(jìn)一步表征(圖2),SN的加入使得電解質(zhì)膜的抗氧化能力大大提升,電荷轉(zhuǎn)移阻抗明顯降低,顯著增強(qiáng)了界面離子傳輸行為。優(yōu)化后的PLS4-SPE30 °C時(shí)離子電導(dǎo)率達(dá)到6.48 mS/cm,表現(xiàn)出優(yōu)異的離子傳輸能力。此外,由于電解質(zhì)膜內(nèi)部存在離子交聯(lián)和豐富的氫鍵,還表現(xiàn)出一定的自愈合能力。該固態(tài)電解質(zhì)在離子導(dǎo)電性和透過率方面均具有突出優(yōu)勢,顯示出其在固態(tài)電致變色智能窗戶中應(yīng)用的潛力。


1概念提出與固態(tài)電解質(zhì)設(shè)計(jì)


2PLSx-SPE固態(tài)電解質(zhì)膜的電化學(xué)性能


  如圖3所示,通過實(shí)驗(yàn)和分子動(dòng)力學(xué)模擬方法揭示了SNLi+的解離和聚合物鏈的松弛的促進(jìn)作用,從而加速了Li+SPE中的傳輸。核磁共振鋰譜和氫譜結(jié)果均表明,SN的加入減弱了PEGMALi+之間的相互作用。使用差示掃描量熱法(DSC)研究了SPE結(jié)晶行為,發(fā)現(xiàn)加入SNSPE玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg降低了15.1°C,表明SN的加入減少了聚合物鏈之間的纏結(jié),從而促進(jìn)了Li+的快速傳輸。進(jìn)一步進(jìn)行了分子動(dòng)力學(xué)模擬揭示分子間相互作用對Li+傳輸機(jī)制的影響。結(jié)合對回轉(zhuǎn)半徑和徑向分布函數(shù)的分析,結(jié)果顯示,在PLS4-SPE,聚合物鏈更加伸展和疏松,Li+TFSI-的相互作用更弱,表明其解離程度更高,而在PL-SPE中聚合物鏈則纏結(jié)更多并緊密Li+結(jié)合。綜上,實(shí)驗(yàn)和模擬結(jié)果表明,SN促進(jìn)了Li+的解離,松解了聚合物鏈的纏結(jié),從而極大促進(jìn)了Li+的傳輸。


3. 固態(tài)電解質(zhì)中Li+的擴(kuò)散機(jī)理


  利用優(yōu)化后的固態(tài)電解質(zhì),構(gòu)建了FTO/WO3-CNTs/SPE/PANI/FTO結(jié)構(gòu)的電致變色智能窗器件,其中CNTs用于促進(jìn)WO3SPE之間的電子擴(kuò)散(圖4。該智能窗表現(xiàn)出快速的變色速度(著色和褪色時(shí)間分別為3.0 s3.2 s)、良好的耐久性(1000次循環(huán)后電流無顯著衰減)、高著色效率(373.8 cm2 C?1)以及在全太陽光譜范圍內(nèi)的高光學(xué)調(diào)制能力。通過調(diào)節(jié)電壓在2V、1V-2.5V之間切換,在673 nm、1200 nm1600 nm處調(diào)制范圍分別達(dá)到85%70%43%。以上結(jié)果顯示,本工作中構(gòu)建的智能窗比現(xiàn)有文獻(xiàn)報(bào)道的WO3或聚苯胺(PANI)基電致變色智能窗在切換速度、著色效率和光學(xué)調(diào)制范圍方面具有顯著的優(yōu)勢。


4. 電致變色器件性能測試與比較


  進(jìn)一步組裝了5×5 cm2的器件(圖5),搭建了應(yīng)用于建筑的智能窗實(shí)際工作模型,測試了器件在三種工作模式(明亮模式、冷卻模式和黑暗模式下對室內(nèi)溫度的調(diào)節(jié)能力。具體來說,明亮模式下窗戶呈現(xiàn)淺黃色,此時(shí)絕大部分的光和熱可透過智能窗,冷卻模式下呈現(xiàn)綠色并可阻擋部分太陽光和熱,而黑暗模式下則呈現(xiàn)深藍(lán)色,透過率大幅降低,可隔絕大部分的光和熱。通過不同電壓下工作模式的切換,該智能窗的溫度調(diào)節(jié)范圍可達(dá)19.1 °C,展現(xiàn)了優(yōu)異的光熱調(diào)控能力和實(shí)際應(yīng)用的潛力。


5模擬實(shí)際環(huán)境下電致變色智能窗的光熱調(diào)控能力


  本工作通過實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算相結(jié)合的方法,成功開發(fā)了一種新型的固態(tài)聚合物電解質(zhì),并將其應(yīng)用于高性能雙波段電致變色智能窗,為建筑節(jié)能居住舒適度的提升提供了新的解決方案。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202419357

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