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中科大鄒綱/張紅莉、蘇州實(shí)驗(yàn)室陳忻 Nat. Commun.: 結(jié)合可編程結(jié)構(gòu)色與可切換圓偏振發(fā)光的動(dòng)態(tài)多模態(tài)信息加密
2025-03-12  來(lái)源:高分子科技

  信息存儲(chǔ)與安全始終是社會(huì)關(guān)注熱點(diǎn)?蒲薪缍嗄陙(lái)致力于開(kāi)發(fā)能夠在反射、透射和熒光以及圓偏振發(fā)光(CPL)等光學(xué)通道,以實(shí)現(xiàn)多樣化信息加密和防偽。在前期的工作中,團(tuán)隊(duì)發(fā)展了一系列不對(duì)稱光聚合新方法, 實(shí)現(xiàn)了具有復(fù)雜微納結(jié)構(gòu)和手性光學(xué)性質(zhì)梯度分布的共軛聚合物功能微圖案的可控制備(Nat. Commun., 2020, 11, 1188; Nat. Commun., 2023, 14, 6177Adv. Funct. Mater, 2025, 202501168),并初步應(yīng)用于光學(xué)信息加密與防偽領(lǐng)域。相較于單一結(jié)構(gòu)色、熒光或CPL的傳統(tǒng)防偽技術(shù),雙模/多模防偽材料可顯著提升防偽標(biāo)簽的信息存儲(chǔ)容量與安全等級(jí)。然而,結(jié)構(gòu)色、熒光(尤其是CPL)等光學(xué)通道在動(dòng)態(tài)調(diào)控過(guò)程中的互相干擾使得獨(dú)立調(diào)制極具挑戰(zhàn)。當(dāng)前研究多聚焦于克服正交調(diào)控的局限性,開(kāi)發(fā)兼具可編程結(jié)構(gòu)色、刺激響應(yīng)熒光和CPL特性的防偽材料,對(duì)實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)多模態(tài)信息加密具有重要意義。


  針對(duì)上述問(wèn)題,中科大鄒綱教授、張紅莉副研究員、蘇州實(shí)驗(yàn)室陳忻研究員聯(lián)合團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地提出結(jié)合可編程結(jié)構(gòu)色與可切換圓偏振發(fā)光的動(dòng)態(tài)多模態(tài)信息加密策略,實(shí)現(xiàn)了結(jié)構(gòu)色信息與熒光(含CPL)圖案的獨(dú)立調(diào)控,且利用微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)或乙腈溶劑處理實(shí)現(xiàn)了選擇性地信息顯影或隱藏,整體實(shí)現(xiàn)了高階信息加密和動(dòng)態(tài)防偽。



  該研究以題為“Dynamic multimodal information encryption combining programmable structural coloration and switchable circularly polarized luminescence”的論文發(fā)表在《Nature Communications》上。


  圖1展示了結(jié)合可編程結(jié)構(gòu)色、可調(diào)熒光與CPL實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)多模態(tài)信息加密整體研究策略。上層聚二乙炔(PDA)凝膠微陣列通過(guò)多階段光刻工藝精準(zhǔn)構(gòu)筑,具有二維可編程光子圖案,可顯示預(yù)設(shè)的結(jié)構(gòu)色信息。例如,作者成功制備了由垂直取向的"大象"圖案和平行取向的"熊貓"圖案組成的雙周期PDA微陣列,該體系在旋轉(zhuǎn)時(shí)可實(shí)現(xiàn)"大象""熊貓"的趣味結(jié)構(gòu)色圖像切換。利用絲網(wǎng)印刷技術(shù)制備含鈣鈦礦納米晶的柔性熒光圖案,疊加轉(zhuǎn)移螺旋堆疊銀納米線雙分子層賦予其光學(xué)活性。通過(guò)鹵素陰離子交換過(guò)程,熒光、CPL圖案顏色可以調(diào)控,CPL手性方向?qū)崿F(xiàn)反轉(zhuǎn)。通過(guò)調(diào)控頂部PDA微陣列周期性結(jié)構(gòu)的縱橫比,可選擇性隱藏或顯影復(fù)合膜的加密的結(jié)構(gòu)色與熒光/CPL信息。此外,在乙腈等外界刺激下,體系可通過(guò)頂部PDA微陣列周期性結(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)調(diào)控進(jìn)一步切換結(jié)構(gòu)色與熒光/CPL性能的"開(kāi)啟/關(guān)閉"。


圖一多模態(tài)動(dòng)態(tài)信息加密系統(tǒng)的設(shè)計(jì)策略。


  其中,上層微圖案層由光柵掩膜法制備,改變觀察角a或入射光方向b,PDA微圖案展現(xiàn)出不同虹彩結(jié)構(gòu)色。根據(jù)布拉格定律,其角度依賴虹彩結(jié)構(gòu)色受微陣列周期結(jié)構(gòu)、入射光方向和觀察角度共同調(diào)控,通過(guò)調(diào)控入射光方向或者乙腈溶劑處理可實(shí)現(xiàn)圖像在特定區(qū)域的可逆隱藏或顯示。


  下層手性熒光層為鈣鈦礦納米晶疊加螺旋堆疊銀納米線陣列(TNA)。螺旋堆疊使非手性鈣鈦礦(CsPbX3, X = Cl, Br, I )熒光層產(chǎn)生CPL信號(hào),發(fā)光不對(duì)稱因子最高可達(dá)±1.3,借助左/右旋圓偏振濾光片(CPF)可實(shí)現(xiàn)手性的裸眼識(shí)別。鈣鈦礦納米晶體中的鹵素陰離子交換可用于進(jìn)一步調(diào)節(jié)其熒光信息,包括圓偏振熒光顏色和手性方向。


  作者深入研究了上層微結(jié)構(gòu)如何影響下層的熒光和CPL特性以及動(dòng)態(tài)調(diào)制的機(jī)制。其結(jié)構(gòu)色與熒光/CPL圖案間的串?dāng)_可通過(guò)調(diào)控上層二乙炔有機(jī)凝膠微陣列二維周期結(jié)構(gòu)的縱橫比實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)控制,結(jié)合乙腈處理可選擇性隱藏或顯影加密信息,從而顯著提升復(fù)合薄膜的信息加密容量。將可編程結(jié)構(gòu)色與可切換圓偏振發(fā)光相結(jié)合策略,可以制備動(dòng)態(tài)多模態(tài)信息加密標(biāo)簽,且能夠?qū)崿F(xiàn)多種光學(xué)模式之間的獨(dú)立調(diào)制,有效提高信息存儲(chǔ)容量,為高階信息加密與防偽提供了新思路。


圖二結(jié)合結(jié)構(gòu)色,熒光和CPL的多模態(tài)信息加密的應(yīng)用實(shí)例。


  該文章第一作者為中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)馮澤雨博士、李家磊碩士,通訊作者為中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)鄒綱教授、張紅莉副研究員,蘇州實(shí)驗(yàn)室陳忻研究員。未來(lái)該研究團(tuán)隊(duì)希望借助數(shù)據(jù)驅(qū)動(dòng)的人工智能方法,克服傳統(tǒng)手性光學(xué)材料設(shè)計(jì)中結(jié)構(gòu)信息精度差、效能預(yù)測(cè)難等瓶頸,融合多種傳統(tǒng)防偽模式進(jìn)行組合,精準(zhǔn)指導(dǎo)材料智能創(chuàng)制,實(shí)現(xiàn)更高性能的信息加密和高階防偽等應(yīng)用。


  該工作得到國(guó)家科技重大專項(xiàng)、中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略重點(diǎn)研究項(xiàng)目、國(guó)家自然科學(xué)基金和中央高校基礎(chǔ)科研基金等項(xiàng)目的支持。


  原文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-025-57649-1

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