導(dǎo)電凝膠在人機(jī)交互(HMI)器件中展現(xiàn)出應(yīng)用潛力,但其脆性、溶劑依賴性等缺陷長(zhǎng)期制約實(shí)際應(yīng)用。本研究通過設(shè)計(jì)一種無溶劑拉伸取向雙網(wǎng)絡(luò)深共晶凝膠突破上述局限。分子鏈纏結(jié)與拉伸誘導(dǎo)取向的協(xié)同效應(yīng)顯著提升材料力學(xué)力(133.86 MJ/m3)。取向微結(jié)構(gòu)在形變中維持導(dǎo)電通路完整性,賦予材料多模態(tài)高靈敏度傳感特性(250%應(yīng)變下靈敏系數(shù)GF=1.4;溫度響應(yīng)系數(shù)TCR=14.7% oC-1)及穩(wěn)定性(>300次循環(huán)無信號(hào)突變)。通過溶液印刷和UV固化,應(yīng)用于功能性HMI器件:體感手套(關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)識(shí)別延遲≤17 ms)、電容傳感陣列(響應(yīng)延遲≤34 ms)及高分辨率溫度傳感器。
近期,澳門大學(xué)應(yīng)用物理及材料工程研究院孫國星團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地提出“拉伸誘導(dǎo)取向增強(qiáng)”策略,通過分子層面的協(xié)同作用機(jī)制,成功開發(fā)出力誘導(dǎo)排列雙網(wǎng)絡(luò)深共晶凝膠。采用預(yù)溶解策略將超高分子量聚丙烯酰胺引入丙烯酸/氯化膽堿深共晶體系,形成穩(wěn)定的雙網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),材料展現(xiàn)出30.7 MPa的拉伸強(qiáng)度(703%斷裂伸長(zhǎng)率)和133.86 MJ/m3的韌性,較對(duì)比樣提升6.2倍(圖1c-d)。壓縮測(cè)試顯示98%形變后仍能恢復(fù)96%原始尺寸,邊緣缺口試樣斷裂應(yīng)力達(dá)5.85 MPa,較對(duì)比樣品提升4.3倍。通過偏振光照片分析裂紋及應(yīng)力分布(圖2e-f)顯示顯著差異:0%M1000樣品在裂紋尖端形成局部沙漏狀應(yīng)力集中區(qū),而3%M1000樣品呈現(xiàn)全域擴(kuò)散型應(yīng)力分布。結(jié)合有限元分析對(duì)比樣的von Mises應(yīng)力呈沙漏分布(尖端峰值26 MPa),而3%M1000樣品von Mises應(yīng)力表現(xiàn)為層狀擴(kuò)散,(尖端峰值62 MPa,較對(duì)比樣提升2.4倍)。通過偏振光照片和有限元分析揭示其增強(qiáng)機(jī)制:超長(zhǎng)PAM鏈在拉伸時(shí)形成取向排列,將裂紋尖端的局部應(yīng)力傳遞至整個(gè)網(wǎng)絡(luò)(圖2h)。動(dòng)態(tài)氫鍵網(wǎng)絡(luò)通過可逆斷裂耗散能量,同時(shí)PAM纏結(jié)網(wǎng)絡(luò)阻礙裂紋擴(kuò)展。這種“整體纏繞增韌+長(zhǎng)程取向強(qiáng)化+短程動(dòng)態(tài)耗能”的協(xié)同作用,突破了傳統(tǒng)材料強(qiáng)度與延展性的此消彼長(zhǎng)規(guī)律。
圖1. a)雙網(wǎng)絡(luò)深共晶凝膠透光率。b)提拉20 kg重物照片。c)不同PAM含量的雙網(wǎng)絡(luò)深共晶凝膠應(yīng)力-應(yīng)變曲線。d)不同分子量PAM的雙網(wǎng)絡(luò)深共晶凝膠應(yīng)力-應(yīng)變曲線。e)和 f)樣品平均應(yīng)力與應(yīng)變值。g)和 h)樣品韌性值。
圖2. a)邊緣缺口試樣拉伸實(shí)驗(yàn)示意圖。不同PAM含量缺口試樣的拉伸應(yīng)力曲線(b)、(c)。d)膠韌性值對(duì)比。e)偏振光照片。f)偏振光強(qiáng)度分布圖。g)有限元模擬。h)外力作用下的微觀結(jié)構(gòu)模型。
圖3.體感手套 實(shí)時(shí)控制的仿生機(jī)械手。a)信號(hào)–執(zhí)行示意圖。b)實(shí)物圖,c)模擬電壓信號(hào)曲線圖。
圖4. a)接線圖。體感手套精確調(diào)控機(jī)械手指關(guān)節(jié)彎曲角度,關(guān)節(jié)彎曲角度分別為:b)0°、c)45°、d)75°、e)90°及f)105°。
單軸拉伸測(cè)試顯示:相對(duì)電阻變化(ΔR/R0)隨應(yīng)變呈線性增長(zhǎng)(GF=1.4,R2=0.9955)。材料的液態(tài)和UV固化性,使之加工方式多樣且簡(jiǎn)易,制備了:(1)體感手套,用于實(shí)時(shí)人體運(yùn)動(dòng)捕捉與仿生手控制,其工作流程如圖3a所示:手指彎曲引發(fā)傳感器的應(yīng)變-電阻變化,產(chǎn)生連續(xù)模擬電壓信號(hào),經(jīng)芯片處理后驅(qū)動(dòng)機(jī)械手的步進(jìn)電機(jī),響應(yīng)速度≤17 ms。圖4b–f展示了連續(xù)單關(guān)節(jié)運(yùn)動(dòng)追蹤功能:模擬電壓輸出與關(guān)節(jié)角度(45°、75°、90°、105°)呈線性關(guān)聯(lián)且軌跡偏差微小。對(duì)比現(xiàn)有技術(shù):a)摩擦納米發(fā)電機(jī)(TENG):雖可實(shí)現(xiàn)自供電傳感,但其脈沖式輸出限制其連續(xù)運(yùn)動(dòng)控制;b)熱電傳感器:依賴關(guān)節(jié)溫度梯度,存在響應(yīng)遲滯與空間分辨率低等缺陷。(2)4×4電容陣列傳感器(圖5),通過浸漬或印刷工藝可制備電容式傳感器,與壓力依賴型電阻陣列不同,該設(shè)計(jì)基于電容調(diào)制原理,可同時(shí)實(shí)現(xiàn)接觸與接近傳感,可多點(diǎn)觸控檢測(cè),位置追蹤,響應(yīng)快≤34 ms。(3)柔性透明溫度傳感器(圖6),其調(diào)控機(jī)制源于三方面協(xié)同作用:a)聚合物鏈段動(dòng)力學(xué)(溫度激活的鏈運(yùn)動(dòng)性調(diào)控離子通道可及性);b)溫度依賴的非共價(jià)鍵斷裂/重組調(diào)節(jié)離子通道密度;c)熱激活離子傳輸(離子熱運(yùn)動(dòng))。在低溫區(qū)(-24–9.4 oC)表現(xiàn)出優(yōu)秀的溫度傳感性能(TCR = 14.7% °C-1)。
圖5. 電容式傳感器陣列,a)基于電容信號(hào)編碼“SOS”的摩爾斯電碼實(shí)現(xiàn)示意圖。b)印刷法制備柔性傳感器陣列。c)電容觸控屏信號(hào)-執(zhí)行流程圖。d)電容傳感器陣列實(shí)物圖與結(jié)構(gòu)示意圖。e)電容觸控電路原理圖。f)檢測(cè)觸控輸入的電容式觸控傳感器陣列工作實(shí)拍圖。
圖6. a)分子動(dòng)力學(xué)模擬構(gòu)型。b)不同溫度下的非共價(jià)鍵結(jié)合能。c)ΔR/R0溫度響應(yīng)曲線。d)ΔR/R0熱冷循環(huán)變化曲線。e)本工作與已報(bào)道溫度傳感器的溫度響應(yīng)系數(shù)(TCR)對(duì)比。
結(jié)論
該研究開發(fā)了一種無溶劑雙網(wǎng)絡(luò)深共晶凝膠,通過“整體纏繞增韌+長(zhǎng)程取向強(qiáng)化+短程動(dòng)態(tài)耗能”的協(xié)同作用,突破了傳統(tǒng)材料強(qiáng)度與延展性的此消彼長(zhǎng)規(guī)律;诖穗p網(wǎng)絡(luò)深共晶凝膠平臺(tái),構(gòu)建多模態(tài)傳感器,為人機(jī)界面及智能軟體機(jī)器人材料提供了不同的思路。
原文鏈接:https://doi.org/10.1002/adfm.202508233
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