刺激響應(yīng)材料是一類在外界刺激下,自身的某些物理或化學(xué)性質(zhì)會(huì)發(fā)生相應(yīng)變化的材料。常用的外界刺激包括溫度、pH值、光照、電場(chǎng)以及氧化還原等。近年來,因其在生理環(huán)境中的潛在應(yīng)用價(jià)值,氧化還原作用這一刺激手段受到越來越多的關(guān)注。目前,氧化還原響應(yīng)性的高分子材料主要為含硫高聚物,但其對(duì)氧化劑和還原劑的靈敏度尚有待提高。
最近,清華大學(xué)化學(xué)系張希教授和許華平副教授課題組成功地合成了一系列新型的主鏈含硒的兩親性嵌段高聚物,研究表明其具有更加靈敏的氧化還原響應(yīng)性。首先,他們利用二異氰酸酯與兩端為羥基的烷基硒醚或二硒醚小分子進(jìn)行逐步聚合得到了含硒的疏水聚氨酯鏈段;其次,他們通過進(jìn)一步的反應(yīng)在含硒疏水聚氨酯鏈段兩端鍵合上聚乙二醇,從而合成了聚乙二醇-b-含硒聚氨酯-b-聚乙二醇兩親性嵌段高聚物。此類含硒兩親性嵌段高聚物在水溶液中可以自組裝形成膠束狀聚集體,此聚集體可以用來包覆藥物分子,在非常溫和的氧化或還原條件下實(shí)現(xiàn)聚集體的解組裝和包覆藥物分子的可控釋放。相關(guān)研究成果參見美國(guó)化學(xué)會(huì)J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 442.和英國(guó)化學(xué)會(huì)Polymer Chemistry 2010, 1, 1609。其中,發(fā)表在Polymer Chemistry的論文被選為封面文章(鏈接詳見http://blogs.rsc.org/py/)。這類含硒高聚物是一類新型的氧化還原響應(yīng)性生物高分子材料,它不僅可以作為藥物傳輸?shù)妮d體,也可能具有抗氧化、清除自由基等有益的生物效應(yīng)。
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