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　　3. 主體控制的刺激響應聚合物

　　分子兩親性是影響分子組裝體形貌的關(guān)鍵因素，如果可以在溶液中動態(tài)地調(diào)節(jié)分子的親疏水性質(zhì)，則可以實現(xiàn)動態(tài)控制組裝體組裝方式的目標。袁金穎等合成了一種雙親性嵌段接枝的梳形共聚物EC-g-PCL-b-PEO，主鏈為乙基纖維素（EC），側(cè)鏈嵌段依次為聚己內(nèi)酯（PCL）和聚環(huán)氧乙烷（PEO）。在水溶液中，這種梳形共聚物可以自組裝為球狀膠束。由于該共聚物的側(cè)鏈PCL及PEO嵌段都具有和α-環(huán)糊精（α-CD）包絡嵌套的能力，而二者對其的嵌套能力不同（PEO>PCL），因此向該聚合物組裝體溶液中添加α-CD可以導致該共聚物兩親性的動態(tài)變化。隨著α-CD在溶液中濃度的提高，組裝體可以由球狀膠束逐級進化到柱狀膠束、囊泡及超分子片層結(jié)構(gòu)，尺寸也逐級提高。相反，環(huán)糊精對聚合物鏈的嵌套可以被苯酚所解離，向溶液中添加苯酚可以逐級導致組裝體的退化。通過調(diào)整主客體的比例，嘗試建立了高分子的自調(diào)節(jié)和形貌轉(zhuǎn)變，使其可以在球狀膠束-柱狀膠束-囊泡-片層之間可逆地進化與退化。這為模仿生命體中各種構(gòu)筑基元之間的分子間相互作用提供了一種新思路。該工作發(fā)表在Polymer Chemistry，2010, 1, 423-425上，并被選作當期封面進行了突出亮點報道。

　　4.二氧化碳刺激響應聚合物囊泡

　　脒與二氧化碳能可逆形成脒基碳酸鹽，使得體系極性發(fā)生可逆變化。袁金穎等將這類極性顯著變化的二氧化碳響應體系引入到共聚物的刺激響應組裝領(lǐng)域，合成了一類含脒側(cè)基的兩親性嵌段共聚物，即聚環(huán)氧乙烷-b-聚（N-脒基）十二烷基丙烯酰胺（PEO-b-PAD）。該類共聚物可以在水溶液中自組裝形成大分子囊泡體，在二氧化碳氣體氛圍，導致含脒側(cè)基嵌段極性增大，進而使囊泡發(fā)生體積的可控增長，而改換惰性氣體如氬氣，脒基碳酸鹽脫去二氧化碳形成脒側(cè)基，囊泡體積又可回復，如此可逆循環(huán)往復。該研究成果已發(fā)表于Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 4923-4927，并被選為熱點文章。