化工
河北大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院趙敏、高俊剛等人員展開的“苯酐固化鄰甲酚醛環(huán)氧的熱性能與熱分解動力學(xué)”研究，在其熱分解動力學(xué)方面取得成果。研究這兩步反應(yīng)，他們發(fā)現(xiàn)熱分解符合一級反應(yīng)動力學(xué)過程，然后對l/T做得斜率，分解反應(yīng)活化能可以由斜率求得。不同用量固化劑的2個階段的熱分解反應(yīng)活化能值顯示：第2階段的熱分解反應(yīng)活化能遠(yuǎn)大于第1階段。
不同比例固化劑的固化產(chǎn)物的斜率非常接近，這說明了它們的活化能也非常接近。該研究第2階段的熱分解反應(yīng)活化能遠(yuǎn)大于第1階段，這說明了第2階段發(fā)生了強(qiáng)鍵的斷裂、第1階段發(fā)生了弱鍵的斷裂。各種不同比例的產(chǎn)物的起始分解溫度、半衰期溫度和終了分解溫度又可以看出：按0.6：1比例固化的產(chǎn)物起始分解溫度最高、固化效果最好，其余幾個因固化劑過量在分子主鏈分解以前，過量的固化劑已經(jīng)開始分解，所以起始分解溫度較低。
總之固化產(chǎn)物的熱分解過程分2步進(jìn)行，第2個階段的活化能遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第1個階段，第1個階段是弱鍵的斷裂，第2個階段是強(qiáng)鍵的斷裂。這一研究通過測定不同固化時間的固化產(chǎn)物，表明固化時間延長產(chǎn)物的玻璃化溫度隨之上升，達(dá)到一定程度后趨于一定值，且固化溫度越高產(chǎn)物的Tg越高。同時該體系n(環(huán)氧基)與n(酸酐)為1：0.6最好，酸酐含量高，會因反應(yīng)不完全而影響產(chǎn)物的熱性能。研究人員在研究中，按不同配比的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂與鄰苯二甲酸酐的樣品完全固化，測試儀器用高純銦作能量和溫度校正(高純氮?dú)猓魉?0mL/min)，稱取大約4mg固化產(chǎn)物，以10℃/min的升溫速率升溫至700℃，參比物為a-Al2O3。按公式計算熱分解活化能。
不同比例固化劑的固化產(chǎn)物的斜率非常接近，這說明了它們的活化能也非常接近。該研究第2階段的熱分解反應(yīng)活化能遠(yuǎn)大于第1階段，這說明了第2階段發(fā)生了強(qiáng)鍵的斷裂、第1階段發(fā)生了弱鍵的斷裂。各種不同比例的產(chǎn)物的起始分解溫度、半衰期溫度和終了分解溫度又可以看出：按0.6：1比例固化的產(chǎn)物起始分解溫度最高、固化效果最好，其余幾個因固化劑過量在分子主鏈分解以前，過量的固化劑已經(jīng)開始分解，所以起始分解溫度較低。
總之固化產(chǎn)物的熱分解過程分2步進(jìn)行，第2個階段的活化能遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第1個階段，第1個階段是弱鍵的斷裂，第2個階段是強(qiáng)鍵的斷裂。這一研究通過測定不同固化時間的固化產(chǎn)物，表明固化時間延長產(chǎn)物的玻璃化溫度隨之上升，達(dá)到一定程度后趨于一定值，且固化溫度越高產(chǎn)物的Tg越高。同時該體系n(環(huán)氧基)與n(酸酐)為1：0.6最好，酸酐含量高，會因反應(yīng)不完全而影響產(chǎn)物的熱性能。研究人員在研究中，按不同配比的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂與鄰苯二甲酸酐的樣品完全固化，測試儀器用高純銦作能量和溫度校正(高純氮?dú)猓魉?0mL/min)，稱取大約4mg固化產(chǎn)物，以10℃/min的升溫速率升溫至700℃，參比物為a-Al2O3。按公式計算熱分解活化能。
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（藍(lán)劍）