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新型高耐熱環(huán)烯烴聚合物的合成及機(jī)械性能
新型高耐熱環(huán)烯烴聚合物的合成及機(jī)械性能
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環(huán)烯烴共聚物
開環(huán)易位聚合
熱塑性工程塑料
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環(huán)烯烴共聚物(COC或COP)是一類由環(huán)烯烴聚合而成的高附加值的熱塑性工程塑料,具有高透明性、低電介常數(shù)、優(yōu)良的耐熱性、耐化學(xué)性、熔體流動(dòng)性、阻隔性及尺寸穩(wěn)定性等優(yōu)點(diǎn)。因此,環(huán)烯烴共聚物廣泛地應(yīng)用于制造各種光學(xué)、信息、電器和醫(yī)用材料等。目前,該類商品由日本三井化學(xué)公司(MitsuiChemicalCo.)、泰科納公司(Ticona)、日本合成橡膠公司(JapanSyntheticRubber)、瑞翁化學(xué)公司(ZeonChemicalsCo.)四家公司生產(chǎn)。環(huán)烯烴共聚物的合成有兩種方法:乙烯與降冰片烯類單體的鏈?zhǔn)骄酆希═opas和Apel),降冰片烯類單體的開環(huán)易位聚合(ROMP)并氫化(Arton,ZeonexandZeonor)[1-2]。前一種方法所得產(chǎn)品擁有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),但是該類商品的脆性較大(εb=1.7%~3.0%),從而限制了它們的應(yīng)用;后一種方法所得商品具有較好的機(jī)械性畿(εb=10%~40%)但是Tg相對(duì)較低(140℃)。因此,合成一種既具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度又具有良好機(jī)械性能的COC顯得十分有意義。降冰片二烯與蒽在180℃下經(jīng)過Diels-Alder反應(yīng)高產(chǎn)率(80%)的得到大體積環(huán)烯烴單體(HBMN)[3]。本工作中,利用Grubbs第一代催化劑對(duì)該單體進(jìn)行均聚合,并利用對(duì)甲苯磺酰肼進(jìn)行氫化,得到新型環(huán)烯烴共聚物。DSC顯示該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為223℃,這是目前報(bào)道的最高值。通過將HBMN與調(diào)聚單體TMN無(wú)規(guī)共聚,可以調(diào)節(jié)聚合物的Tg當(dāng)HBMN的含量從45%-90%之間變化時(shí),Tg從166℃變化到218℃。該類聚合物薄膜的透光率(T%)達(dá)到92%,說明這是一類高透明的材料。拉伸測(cè)試表明,該類COC產(chǎn)品的斷裂伸長(zhǎng)率(εb)在4%-6.5%之間,優(yōu)于商品Topas和Apel。
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2013-10-31 14:57:18
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