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胺基膦亞胺鎂配合物高雜同選擇性催化 rac-丙交酯開(kāi)環(huán)聚合  
胺基膦亞胺鎂配合物高雜同選擇性催化 rac-丙交酯開(kāi)環(huán)聚合
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關(guān)鍵詞： 鎂配合物  rac-丙交酯  開(kāi)環(huán)聚合  雜同選擇性  
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本文合成了5種不同空間位阻的胺基膦亞胺配體HL1-5((2,6-Me2-C6H3NH)C(Ph)CHPPh2(NAr)(Ar=C6H5(HL1);2,6-Me2-C6H3(HL2);2,6-Et2-C6H3(HL3);2,6-iPr2-C6H3(HL4);2-OMe-C6H4(HL5))，與MgnBu2反應(yīng)可制備得相應(yīng)的鎂配合物1-5，并進(jìn)行了核磁與X-射線單晶衍射等表征。聚合反應(yīng)結(jié)果表明，配合物1-5均能高活性催化rac-丙交酯開(kāi)環(huán)聚合（10min,conv~95%）。聚合反應(yīng)的可控性較好，聚合產(chǎn)物的分子量依單體與催化劑投料比率的增加而相應(yīng)增大，但分子量分布并無(wú)明顯變化。尤其是聚合反應(yīng)具有立體選擇性，得到的聚乳酸是雜同結(jié)構(gòu)的。配合物的雜同選擇性隨著配體空間位阻的減小而增大（Pr=0.62–0.90）。采用配合物1催化體系在0℃進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，聚丙交酯的雜同規(guī)整度高達(dá)Pr0.98，這是目前文獻(xiàn)報(bào)道的有機(jī)鎂催化劑催化丙交酯開(kāi)環(huán)聚合所得到的最高雜同選擇性。
上傳人： liu
上傳時(shí)間： 2013-11-05 14:28:14
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