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新型過(guò)渡金屬配合物催化乙烯基氨基酸酯與烯烴共聚合制備生物功能聚烯烴的研究

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：新型非茂金屬催化劑乙烯基氨基酸酯烯烴共聚生物功能聚烯烴

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采用取代胺、二苯基氯化磷(III)和烷基（或芳基）取代的二氯化硅為主要原料，合成[N,Si,N,P]多雜有機(jī)配體，再與過(guò)渡金屬（如Pd,Ni,Ru等）絡(luò)合形成新型[N,Si,N,P]全雜五元環(huán)過(guò)渡金屬配合物Cat.1-Cat.21（配合物主環(huán)上不含碳原子）。此外，用N-乙酰基-L-酪氨酸乙酯與溴代1-烯烴為原料，合成了一系列主鏈長(zhǎng)度不同的乙烯基氨基酸酯。采用1HNMR，質(zhì)譜，元素分析等手段對(duì)上述化合物的微觀(guān)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。并采用上述配合物作為催化劑前驅(qū)體，在助催化劑的作用下，催化烯烴（乙烯、丙烯等）與乙烯基氨基酸酯共聚合?？疾炝舜呋瘎┑慕Y(jié)構(gòu)及中心金屬原子（M），Al/M摩爾比，聚合溫度等對(duì)烯烴聚合的影響。用DSC，GPC，WAXD，13CNMR等手段對(duì)聚合物的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了表征。結(jié)果表明：最佳聚合條件是聚合溫度為50℃，n(Al):n(M)=300，21種催化劑對(duì)乙烯均聚合均表現(xiàn)出較高的催化活性，其中帶有氟原子的配體催化劑Cat.15催化乙烯聚合時(shí)活性最高，聚合活性達(dá)到8.61×106gPE/mol·M·h；且該催化劑對(duì)乙烯/氨基酸酯共聚合的催化活性最好。

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2013-11-08 14:37:58

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