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輔助配體影響稀土金屬配合物催化苯乙烯聚合活性的理論研究  
輔助配體影響稀土金屬配合物催化苯乙烯聚合活性的理論研究
資料類型： JPG圖片格式
關(guān)鍵詞： 苯乙烯聚合  密度泛函  稀土金屬配合物  輔助配體的影響  
資料大小： 97K
所屬學(xué)科：
來源： 來源網(wǎng)絡(luò)
簡介：
通過密度泛函方法探討了三種含有不同輔助配體（Cp’-CH2-Py,Flu-CH2-Py,Ind-CH2-Py）的陽離子型稀土金屬配合物催化苯乙烯聚合顯示不同活性的原因。結(jié)果表明，對于供電能力較強(qiáng)的芴基，金屬顯示較高的正電荷，Lewis酸性較強(qiáng)，因而催化活性較高。通過能量分解發(fā)現(xiàn)，催化活性物種與單體間相互作用時的形變能在所研究的三種催化體系中十分相近，說明立體位阻作用對反應(yīng)活化能差別的貢獻(xiàn)很小，這也進(jìn)一步說明了反應(yīng)活性差別主要是由于電子因素所致。研究結(jié)果還表明，苯乙烯單體的插入主要以down-2,1方式進(jìn)行，2,1-比1,2-插入方式在動力學(xué)和熱力學(xué)上都具有很明顯的優(yōu)勢。此外，對這些金屬配合物催化苯乙烯間規(guī)聚合的機(jī)制也進(jìn)行了理論探討。
上傳人： liu
上傳時間： 2013-11-15 15:56:11
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