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基于兩親性聚集誘導(dǎo)發(fā)光化合物構(gòu)建自熒光納米膠粒
2016-09-09  來源:劉春艷

  聚集誘導(dǎo)發(fā)光(aggregation-induced emission, AIE)化合物從根本上克服了傳統(tǒng)熒光染料聚集導(dǎo)致熒光猝滅的難題,引起了人們廣泛的研究興趣。至今已開發(fā)出從藍(lán)光到紅光覆蓋整個可見光波長范圍的多種AIE體系, 并被廣泛地應(yīng)用于高效的發(fā)光器件、生物檢測及化學(xué)生物傳感器等眾多領(lǐng)域。

  兩親性化合物具有很好的自組裝性,是實(shí)現(xiàn)超分子自組裝的重要構(gòu)筑基元。利用兩親性化合物分子間多種相互作用使其自發(fā)形成有序聚集結(jié)構(gòu)的過程,是構(gòu)建新結(jié)構(gòu)、實(shí)現(xiàn)新功能和創(chuàng)造新材料的重要手段。

  遼寧師范大學(xué)劉春艷副教授課題組以商品化的Jeffamine聚醚胺和棕櫚酸為起始原料, 通過簡單高效的一鍋法合成了一種含有酰胺基團(tuán)的兩親性AIE化合物(PEA),該化合物在稀溶液中不發(fā)光,在濃溶液中利用兩親性分子自組裝構(gòu)建的核殼結(jié)構(gòu)球形納米膠粒發(fā)出強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光,顯示出聚集誘導(dǎo)發(fā)光的效應(yīng)。

a)化合物和膠粒的制備過程;圖b)膠粒的TEM圖,插圖:SEM

  

a)不同濃度PEA水溶液的熒光光譜圖;圖b) 熒光強(qiáng)度-濃度曲線,插圖:熒光照片

  與傳統(tǒng)的熒光納米粒子相比,本研究基于聚集誘導(dǎo)發(fā)光原理,利用分子自組裝構(gòu)建的熒光納米膠粒具有自熒光性質(zhì),并且具有易于化學(xué)修飾、生物相容性好以及生物毒性低等特點(diǎn),在抗癌藥物載體、細(xì)胞成像等生物相關(guān)領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。

  在探究發(fā)光機(jī)理時,研究者發(fā)現(xiàn)在膠粒羰基氧原子與亞氨基氫原子之間存在氫鍵由此,研究者指出正是在聚集體的分子間和分子內(nèi)酰胺基之間存在的多重氫鍵使得聚集體結(jié)構(gòu)剛性化,從而提高了自組裝聚集體的熒光強(qiáng)度。

發(fā)光機(jī)理示意圖

  開發(fā)含有酰胺基熒光團(tuán)的兩親性AIE化合物,不僅拓展了AIE體系,而且通過對化合物及其聚集體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的研究,對今后設(shè)計合成基于非大π電子共軛體系的聚集誘導(dǎo)發(fā)光材料具有重要的指導(dǎo)意義。本研究還提供了一種利用分子自組裝制備功能性軟物質(zhì)材料的新思路。

  文章鏈接:http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/sm/c5sm03048j
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