近年來,具有長壽命激發(fā)態(tài)和延遲發(fā)光的分子室溫磷光材料(RTP)在光學(xué)成像、生物治療、顯示器、傳感以及防偽等領(lǐng)域受到了廣泛關(guān)注。相比于傳統(tǒng)的無機長余輝材料,純有機RTP體系具有生物毒性小、容易制備、加工性能好、成本低等優(yōu)點。然而,純有機RTP材料很少能達(dá)到數(shù)秒級激發(fā)態(tài)壽命,很大程度上限制了其在發(fā)光可視化和識別方面的應(yīng)用。目前,實現(xiàn)純有機RTP策略有以下幾種:例如,通過引入重原子,可以加強旋軌耦合、促進系間竄越;通過增強體系剛性,可以減少三線態(tài)非輻射能量損失。然而,設(shè)計合成與無機發(fā)光體系媲美的長壽命有機RTP材料依然是一個巨大的挑戰(zhàn)。
近期,北京師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院閆東鵬教授課題組借鑒無機長余輝體系設(shè)計中基于熱激發(fā)能量傳遞的思路,提出了利用熱活化延遲熒光(TADF)輔助F?rster共振能量轉(zhuǎn)移(FRET)實現(xiàn)超長有機RTP的機理。為了證實該機理,首先選擇了能級匹配和取向適合的有機分子,其中熱活化延遲熒光分子三聚氰胺(ME)作為能量給體(donor),磷光分子鄰苯二甲酸(PA)、間苯二甲酸(IPA)和對苯二甲酸(TPA)作為能量受體(acceptor),據(jù)此建立了三個氫鍵組裝共晶模型體系(PA-ME,IPA-ME,TPA-ME)。通過穩(wěn)態(tài)/瞬態(tài)光譜技術(shù),發(fā)現(xiàn)相比于前驅(qū)體,三種共晶材料的RTP壽命大大提高,其中IPA-ME的磷光壽命可達(dá)2 s,高于目前報道的大多數(shù)純有機長余輝材料。實驗結(jié)果證明,磷光壽命的提高是依靠熱活化延遲熒光分子ME到受體的有效能量轉(zhuǎn)移(效率高達(dá)76%),證實了TADF和FRET協(xié)同作用下實現(xiàn)超長室溫磷光的設(shè)想,也為構(gòu)筑純有機長余輝材料提供了新的策略。此外,利用磷光時間分辨的特點,進一步發(fā)展了該類材料在信息加密和指紋識別領(lǐng)域中的應(yīng)用。
該項工作得到973計劃、國家自然科學(xué)基金和北京市自然科學(xué)基金等課題資助,近期發(fā)表于Advanced Functional Materials,2018,1807599:Hydrogen-Bonded Two-component Ionic Crystals Showing Enhanced Long-lived Room Temperature Phosphorescence via TADF-Assisted F?rster Resonance Energy Transfer,北京師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院2017級碩士生周博為論文第一作者。
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