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環(huán)狀聚合物是一種性能極其優(yōu)異的聚合物，由于其沒(méi)有高分子鏈末端，故具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、更低的黏度、更小的水合動(dòng)力學(xué)體積和更高的臨界共溶溫度等。更為重要的是，研究發(fā)現(xiàn)引入環(huán)狀拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)后得到的如環(huán)刷形、蝌蚪形等具有高級(jí)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物均表現(xiàn)出了更小的尺寸和更高的穩(wěn)定性，因此基于環(huán)狀拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的聚合物的研究引起了廣泛的關(guān)注。近年來(lái)，有大量關(guān)于環(huán)狀均聚物的制備和性能研究的報(bào)道，但由于合成上的挑戰(zhàn)，環(huán)狀嵌段共聚物的報(bào)道仍不多見(jiàn)。

在前期工作中，魏華教授課題組曾合成了一種牙刷形溫敏性雙親性嵌段共聚物PNIPAAm-b-POEGMA，并系統(tǒng)研究了POEGMA鏈段的刷狀結(jié)構(gòu)對(duì)PNIPAAm鏈段溫敏性和共聚物自組裝行為的影響。然而鮮有研究報(bào)道基于PNIPAAm的環(huán)狀溫敏性雙親性嵌段共聚物的合成。

圖1  環(huán)狀溫敏性雙親性嵌段共聚物PNIPAAm-b-POEGMA的合成路線(xiàn)

魏華教授課題組在《高分子學(xué)報(bào)》2019年第3期“高分子青年學(xué)者”專(zhuān)輯發(fā)表的論文中拓展了一種基于RAFT聚合的合成環(huán)狀嵌段共聚物的方法。首先通過(guò)連續(xù)兩步RAFT聚合合成了末端為疊氮基團(tuán)的雙親性溫敏性嵌段共聚物PNIPAAm-b-POEGMA，然后通過(guò)一鍋法胺解-邁克爾加成串聯(lián)反應(yīng)對(duì)其RAFT基團(tuán)進(jìn)行了炔基的完全封端，最后通過(guò)極稀條件下分子內(nèi)點(diǎn)擊化學(xué)環(huán)化合成得到了目標(biāo)環(huán)狀雙親性溫敏性嵌段共聚物c-(PNIPAAm-b-POEGMA)。進(jìn)一步通過(guò)一系列對(duì)比研究，發(fā)現(xiàn)環(huán)狀溫敏性雙親性嵌段共聚物具有比線(xiàn)性聚合物更高的較低臨界溶解溫度(LCST)，且其自組裝膠束具有更小的粒徑和更窄的粒徑分布。

論文的研究拓展了環(huán)狀嵌段共聚物的合成方法，同時(shí)也揭示了環(huán)狀聚合物新的構(gòu)效關(guān)系，制備得到的環(huán)狀雙親性嵌段共聚物將有望作為新型載體材料應(yīng)用于藥物的可控釋放。

論文鏈接：

doi: 10.11777/j.issn1000-3304.2019.18219

http://www.gfzxb.org/fileGFZXB/journal/article/gfzxb/newcreate/gfzxb20180219weihua.pdf