最近,中國(guó)科學(xué)院上海硅酸鹽研究所溫兆銀研究員團(tuán)隊(duì)通過離子導(dǎo)電型引發(fā)劑實(shí)現(xiàn)了凝膠聚合物電解質(zhì)的原位制備,該凝膠聚合物電解質(zhì)具有優(yōu)異的耐火性能,基于該電解質(zhì)組裝的固態(tài)鋰電池在同時(shí)承受剪切與火燒條件(火焰溫度528℃)下仍能為發(fā)光二極管陣列供電,使鋰電池的安全性大大提高。相關(guān)工作申請(qǐng)了中國(guó)發(fā)明專利,主要研究結(jié)果以“In Situ Generated Fireproof Gel Polymer Electrolyte with Li6.4Ga0.2La3Zr2O12 As Initiator and Ion-Conductive Filler”為題發(fā)表在國(guó)際頂級(jí)期刊Advanced Energy Materials(IF=21.875)上,論文第一作者為上海硅酸鹽所在讀博士研究生徐東,導(dǎo)師為溫兆銀研究員。
防火型凝膠聚合物電解質(zhì)組成與結(jié)構(gòu)示意圖及基于該凝膠聚合物電解質(zhì)的軟包鋰電池的剪切和燃燒實(shí)驗(yàn)
凝膠聚合物電解質(zhì)(GPE)在一定程度上兼具固態(tài)聚合物電解質(zhì)(SPE)的高安全性與液態(tài)電解質(zhì)高離子電導(dǎo)率的優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是當(dāng)前最適合實(shí)際應(yīng)用的一種電解質(zhì)體系。目前研究較多的是基于聚偏氟乙烯(PVDF)及其衍生物的凝膠聚合物電解質(zhì)體系。然而凝膠電解質(zhì)中仍然含有一定量的可燃性液態(tài)電解質(zhì),存在安全隱患。為進(jìn)一步提高其安全性能以及電化學(xué)性能,科研工作者們做了大量的研究工作,主要包括有機(jī)-有機(jī)共混改性、有機(jī)-無(wú)機(jī)復(fù)合改性、物理/化學(xué)交聯(lián)改性等。但大多數(shù)文獻(xiàn)并未對(duì)凝膠聚合物電解質(zhì)的安全性能進(jìn)行詳細(xì)報(bào)道。另一方面,在目前常用的相轉(zhuǎn)換法等凝膠聚合物電解質(zhì)的制備過程中,使用了大量揮發(fā)性有機(jī)溶劑,既污染環(huán)境,又增加成本,且制備過程繁瑣。采用原位交聯(lián)聚合制備的方法可以避免或減輕上述問題。
溫兆銀研究員團(tuán)隊(duì)以石榴石型固體電解質(zhì)(Li6.4Ga0.2La3Zr2O12)為引發(fā)劑和離子導(dǎo)電型填料,在聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)的磷酸三乙酯/氟代碳酸乙烯酯(TEP/FEC)混合溶液中引發(fā)PVDF-HFP的脫氟和交聯(lián)過程,從而實(shí)現(xiàn)凝膠聚合物電解質(zhì)的原位制備,并對(duì)凝膠轉(zhuǎn)變過程的機(jī)理進(jìn)行了深入研究。優(yōu)化后的凝膠聚合物電解質(zhì)在20℃時(shí)離子電導(dǎo)率達(dá)到1.83×10-3 S cm-1,室溫下電化學(xué)穩(wěn)定窗口4.75V。該凝膠聚合物電解質(zhì)具有優(yōu)異的耐火性能,由其組裝的固態(tài)鋰電池具有較高的安全性。基于該凝膠聚合物電解質(zhì)的三元鋰電池表現(xiàn)出較好的循環(huán)穩(wěn)定性。該工作提供了采用防火型凝膠電解質(zhì)可獲得優(yōu)良的離子電導(dǎo)率以及保證凝膠聚合物電解質(zhì)和相應(yīng)鋰電池高安全性的研究新思路。
相關(guān)工作得到了國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目的資助。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/aenm.201900611
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