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微波納米制備基于導(dǎo)電聚合物的納米復(fù)合材料及其在DNA檢測(cè)方面的應(yīng)用
2020-02-20  來源:高分子科技
關(guān)鍵詞:導(dǎo)電聚合物 聚吡咯

  微波誘導(dǎo)燃燒法制備納米材料,操作簡(jiǎn)單易行、無需煅燒、所得產(chǎn)物粒徑小、分布比較均勻。金屬氧化物如氧化鐵、氧化鋅、二氧化鈰和氧化鈦等是一類重要的半導(dǎo)體材料,它們?cè)诖糯娼橘|(zhì)、太陽能轉(zhuǎn)換、電子器件和催化等領(lǐng)域里有著廣泛的應(yīng)用。近年來,微波法作為合成納米金屬氧化物的有效手段得到廣闊的發(fā)展。

  最近,江南大學(xué)任學(xué)宏教授與奧本大學(xué)張新宇教授研究小組共同探究了鋅基復(fù)合納米材料的制備并對(duì)其電化學(xué)性能進(jìn)行深入研究。他們采用微波輻射加熱技術(shù),以導(dǎo)電聚合物聚吡咯(英文縮寫為PPy)為基體,通過調(diào)控前軀體的種類及質(zhì)量,短時(shí)間內(nèi)(60 s)固-固反應(yīng)生成聚吡咯/ZnO(英文縮寫為MWPPy-ZnO),聚吡咯/ZnS(英文縮寫為MWPPy-ZnS)納米顆粒。進(jìn)一步將得到的材料固定在玻碳電極(英文縮寫為GCE)表面,實(shí)現(xiàn)對(duì)腫瘤DNA基因的有效探測(cè)。

固相微波反應(yīng)

  本研究首次將二水醋酸鋅與聚吡咯充分共混,微波加熱60 s,制備得到聚吡咯/ZnO(英文縮寫為MWPPy/ZnO)納米顆粒;在上述體系中加入硫粉,制備得到聚吡咯/ZnS(英文縮寫為MWPPy/ZnS)納米顆粒;純的聚吡咯在微波爐中加熱相同時(shí)間后收集作為對(duì)照(英文縮寫為MWPPy)。

材料合成示意圖

微波制備納米顆粒的高倍透射電鏡圖與X射線衍射圖(a,A)PPy,(b,B)MWPPy,(c,d,e,C),MWPPy/ZnO,(f,g,h,D)MWPPy/ZnS

神奇的電化學(xué)活性

  研究者通過優(yōu)化前軀體摻雜比例,得到具有不同電化學(xué)響應(yīng)的復(fù)合物。可以看出,相比于純的聚吡咯,由于多組分的協(xié)同效應(yīng),雜化材料具有更好的導(dǎo)電性能。為了進(jìn)一步探究微波制備材料是否具有更好的電化學(xué)性能,將聚吡咯與商業(yè)納米ZnO(ZnS)共混,并對(duì)其進(jìn)行表征。結(jié)果表明,微波法制備的復(fù)合材料具有更好的導(dǎo)電性能。原因是微波輻射法加熱均勻,可以使不同的組分更好的“融合”,產(chǎn)生理想均勻的界面效應(yīng),從而提高電子傳輸能力,減小電子遷移阻力。

微波輻射電極材料的循環(huán)伏安曲線(a,b,c)及阻抗曲線(d);聚吡咯,醋酸鋅及硫粉的質(zhì)量比分別為1: 2: 0(A),1 : 6: 0(B),1 : 10: 0(C),1 : 6: 0.2(D),1 : 6: 1(E)

共混電極材料的循環(huán)伏安曲線(a)及阻抗曲線(b)

靈敏的檢測(cè)探針

  將探針DNA(pDNA)固定在材料表面,工作電極GCE/MWPPy/ZnO/pDNA及GCE/MWPPy/ZnS/pDNA對(duì)PIK3CA腫瘤DNA具有不同的響應(yīng)范圍?梢钥闯,ZnS對(duì)低濃度的DNA(10-13-10-18M)溶液具有更加靈敏的識(shí)別作用,主要是由于其更小的納米尺寸效應(yīng)(3-5 nm)。同時(shí),該材料對(duì)突變的DNA片段具有可靠的選擇性,有望用于臨床突變基因的檢測(cè)。

GCE/PPy/ZnO/pDNA(a,b)及GCE/PPy/ZnS/pDNA(c,d)對(duì)不同濃度互補(bǔ)基因序列的微分脈沖伏安響應(yīng)及對(duì)應(yīng)的線性擬合圖

GCE/PPy/ZnO/pDNA(a)及GCE/PPy/ZnS/pDNA(b)對(duì)突變互補(bǔ)基因序列的探測(cè)

  研究者還展示出了材料的多種表征及性能。

  該研究的最大意義在于,簡(jiǎn)單高效的制備多組分納米顆粒,并且價(jià)格低廉,綠色環(huán)保,制備得到的復(fù)合材料相較于簡(jiǎn)單共混具有更好的界面效應(yīng),對(duì)于復(fù)合材料在腫瘤DNA的檢測(cè)及構(gòu)建其他傳感器具有啟示作用。

  論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acsami.9b18973

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