表皮電子作為一種全新的可穿戴電子設(shè)備,質(zhì)量輕,可以像貼畫或者紋身一樣直接貼合在皮膚上,能夠檢測生物信號(hào)并向用戶提供反饋而不干擾用戶日;顒(dòng)。為了準(zhǔn)確地收集和傳遞人體生物信號(hào),理想的表皮電極應(yīng)該自然地與皮膚貼合,以減小電極與皮膚之間的界面阻抗。由于人類皮膚具有一定拉伸性,所以能承受一定應(yīng)力并能夠適應(yīng),因此對(duì)于新型類皮膚的表皮電極來說,可拉伸性必不可少。此外,人的皮膚受傷后還能夠進(jìn)行傷口愈合,因此自治愈的表皮電極有望實(shí)現(xiàn)長期的堅(jiān)固性和耐用性。目前,商用的銀/氯化銀凝膠電極缺乏可拉伸性和自治愈性,而且涂抹的凝膠還經(jīng)常引起皮膚刺激或易干燥等問題,這限制了其在高強(qiáng)度和長時(shí)間的日;顒(dòng)中的應(yīng)用。因此,新型的像皮膚一樣的無凝膠表皮電極是迫切需求的。
圖一.瓣鰓類動(dòng)物啟發(fā)的用于電生理的表皮電極示意圖。(a)一只貽貝通過其足絲附著在另一只貽貝上面。(b)瓣鰓類動(dòng)物足絲軟硬部分的化學(xué)結(jié)構(gòu)。(c) STAR的化學(xué)結(jié)構(gòu)和拉伸后的兩個(gè)動(dòng)態(tài)鍵變化。(d)電生理信號(hào)監(jiān)測的示意圖。
瓣鰓類動(dòng)物例如貽貝、牡蠣或蛤等可以利用其足絲牢固地附著在巖石表面,從而能在潮漲潮汐過程中生存下來。這種可伸展、能自愈的粘性足絲主要?dú)w咎于其兩相結(jié)構(gòu)特征:兒茶酚-金屬離子配合物作為硬域提供剛度,硫醇或二硫鍵作為軟域耗散能量用以實(shí)現(xiàn)可伸展性,動(dòng)態(tài)配位鍵與二硫鍵賦予其自愈能力,羥基、硫醇或二硫鍵與接觸表面作用從而具有一定粘性。
受上述瓣鰓類動(dòng)物足絲結(jié)構(gòu)啟發(fā),北京師范大學(xué)劉楠教授和博士生葉國共同設(shè)計(jì)并合成了一種類皮膚彈性體,該彈性體具有極高的斷裂伸長率(Stretchability>2300%)和透明性(Transparency>90%@550 nm),溫和的粘性(Adhesiveness)和快速的自治愈能力(Rapidly self-healing),取這些性能首字母將該彈性體命名為STAR。結(jié)合銀納米線可以制備出兼具透明、可拉伸、自修復(fù)、生物兼容的表皮電極,它可以準(zhǔn)確記錄電生理信號(hào)并且控制機(jī)械手進(jìn)行人機(jī)交互。相關(guān)工作以“A Lamellibranchia-inspired epidermal electrode for electrophysiology”為題發(fā)表在Materials Horizons(IF=12.319)上。
通過理論計(jì)算、單分子力光譜和紅外光譜表明STAR由強(qiáng)的動(dòng)態(tài)氫鍵和弱的動(dòng)態(tài)二硫鍵組成,其中動(dòng)態(tài)鍵的梯度斷裂可以進(jìn)行耗散能量,動(dòng)態(tài)氫鍵和二硫鍵的協(xié)同作用讓其兼具可拉伸性、粘性和自愈性。
圖二.STAR的微觀結(jié)構(gòu)表征。(a)動(dòng)態(tài)二硫鍵交換的雙分子片段的優(yōu)化構(gòu)型與結(jié)合能。(b)具有氫鍵相互作用的雙分子片段的優(yōu)化構(gòu)型與結(jié)合能。(c)單分子力光譜。(d)和(e)斷裂力的統(tǒng)計(jì)直方圖。拉伸下(f)氫鍵和(g)二硫鍵的紅外光譜變化。(h)和(i)由AFM測量的楊氏模量圖。
將STAR與銀納米線結(jié)合,可以制備出透明、可拉伸、自修復(fù)、生物兼容的表皮電極,該電極可以準(zhǔn)確記錄電生理信號(hào)如心電和肌電信號(hào)。此外,該電極還可以控制機(jī)械手進(jìn)行人機(jī)交互。這種表皮電極為一套同時(shí)兼具透明、可拉伸、自治愈、粘附和生物兼容的表皮電子器件提供了廣泛的應(yīng)用前景。
圖三.電生理信號(hào)檢測和人機(jī)交互。(a)STAR電極(b)自治愈后的STAR電極以及(c)商用凝膠電極記錄的心電信號(hào)。(d)STAR電極(e)自治愈后的STAR電極以及(f)商用凝膠電極記錄的肌電信號(hào)。(g-i)STAR電極控制機(jī)械手進(jìn)行人機(jī)交互,可以識(shí)別不同的手勢:(g)伸手,(h)“ i-love-u”手勢,以及(i)握拳。
該工作得到了國家自然科學(xué)基金(21903007, 22072006)的資助與支持。文章第一作者為博士生葉國,通訊作者為北京師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院劉楠教授,北京化工大學(xué)何程智研究員為共同通訊作者。
論文鏈接:https://doi.org/10.1039/D0MH01656J
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