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港科大唐本忠院士團(tuán)隊(duì)、南開朱春雷研究員Angew:超支化聚電解質(zhì)-多組分聚合及光動(dòng)力生物圖案化
2021-06-22  來(lái)源:高分子科技

  聚電解質(zhì)在生物體系和生產(chǎn)生活中都扮演著重要角色。在各種聚電解質(zhì)中,超支化聚電解質(zhì)以其特殊的三維支化結(jié)構(gòu)而具有獨(dú)特性質(zhì),但是,目前超支化聚電解質(zhì)的合成仍具有較大挑戰(zhàn)。通常,超支化聚合物可通過(guò)AB2單體縮聚而成,但此類單體化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,導(dǎo)致其合成困難,且制備得到的聚合物功能受限。另一種用于超支化聚合物的合成方法是將A2與B3單體進(jìn)行共聚,然而,該方法需要嚴(yán)格控制反應(yīng)條件以避免凝膠化、多分散系數(shù)大以及聚合度低的不足。對(duì)于聚電解質(zhì),其傳統(tǒng)的合成方法是對(duì)非離子型聚合物進(jìn)行離子化后修飾,然而該方法的轉(zhuǎn)化率難以達(dá)到100%,導(dǎo)致遺留的聚合物鏈段缺陷且難以除去。對(duì)于某些聚電解質(zhì),還可以通過(guò)偶聯(lián)反應(yīng)(如Heck和Sonogashira)直接獲得,然而該方法所需的離子型單體種類有限且價(jià)格昂貴。除此之外,上述聚合體系大多是單組分或雙組分聚合,極大地限制了聚合物結(jié)構(gòu)與功能的多樣性。


  近日,香港科技大學(xué)唐本忠院士(現(xiàn)為香港中文大學(xué)(深圳)理工學(xué)院院長(zhǎng))團(tuán)隊(duì)與南開大學(xué)朱春雷研究員課題組合作,開發(fā)出一種基于C-H活化的多組分環(huán)化聚合,成功制備了一系列含稠雜環(huán)的多功能超支化聚電解質(zhì)。該聚合路線以簡(jiǎn)單易得的二炔和廉價(jià)的芳腈、水/羧酸、六氟碲酸鈉為原料,通過(guò)一鍋法高效制備了超支化聚電解質(zhì),產(chǎn)率高達(dá)99%,絕對(duì)重均分子量高達(dá)100萬(wàn)。由于聚合物骨架中帶正電的稠雜環(huán)具有較大的位阻和電荷排斥作用,可有效阻止分子鏈段的π-π堆積,因而,所得聚合物具有優(yōu)異的溶解性和較小的多分散系數(shù)。該方法不僅為超支化聚電解質(zhì)的合成提供了新策略,還為聚電解質(zhì)功能的進(jìn)一步拓展提供了可能性。


(來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.)


  由于聚合物骨架中的陽(yáng)離子稠雜環(huán)具有強(qiáng)烈的吸電子性質(zhì),通過(guò)引入具有不同電荷密度的單體便可以輕易地調(diào)控聚合物的發(fā)光波長(zhǎng)。由于所得聚合物具有固態(tài)量子產(chǎn)率高、加工性優(yōu)異以及折光指數(shù)高等特性,可以作為優(yōu)異的發(fā)光材料實(shí)現(xiàn)二維熒光光刻的高分辨圖案化,因而在先進(jìn)光電子器件中具有重要潛在應(yīng)用。


(來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.)


  由于聚電解質(zhì)結(jié)構(gòu)中強(qiáng)烈的D-A相互作用以及超支化結(jié)構(gòu)中限定的分子運(yùn)動(dòng),使得處于聚集態(tài)的聚電解質(zhì)在白光照射下具有較強(qiáng)的單線態(tài)氧產(chǎn)生能力,可用于光動(dòng)力細(xì)菌殺傷。本文以聚電解質(zhì)P1e/2a為例,證明了該系列聚電解質(zhì)可用于細(xì)菌熒光成像以及高效殺傷耐甲氧西林金黃色葡萄球菌 (MRSA)。


(來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.)


  基于聚合物光動(dòng)力抗菌原理,作者成功實(shí)現(xiàn)了活細(xì)菌的圖案化并監(jiān)控了細(xì)菌圖案的生長(zhǎng)情況。具體來(lái)講,將表達(dá)綠色熒光蛋白的金黃色葡萄球菌與聚合物孵育后涂于固體培養(yǎng)基,透過(guò)光掩模進(jìn)行白光照射,經(jīng)細(xì)菌培養(yǎng)后即可得到與光掩模形狀相同且輪廓清晰的細(xì)菌圖案。該方法成本低且操作簡(jiǎn)單,有望用于組織工程、生物芯片等領(lǐng)域。


(來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.)


(來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.)


  這一成果近期以“Heteroaromatic Hyperbranched Polyelectrolytes: Multicomponent Polyannulation and Photodynamic Biopatterning”為題發(fā)表在《Angewandte Chemie International Edition》上,該文章被選為封面論文(inside back cover)。文章的第一作者為香港科技大學(xué)的劉曉琳博士和南開大學(xué)的碩士研究生肖銘慧,通訊作者為南開大學(xué)的朱春雷研究員和香港科技大學(xué)的林榮業(yè)教授、唐本忠院士


  全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202104709

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