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原油與石化資源的枯竭，使聚合物產(chǎn)業(yè)綠色化愈發(fā)重要。當今，生物基化學品及其平臺化合物是合成各種可再生聚合物的重要原料。熱固性樹脂作為一種高綜合性能且應用廣泛的材料，其合成嚴重依賴石化資源。而近年來研發(fā)的生物基熱固性樹脂具有良好的熱性能和機械性能，可與傳統(tǒng)數(shù)值相媲美。因此，總結(jié)生物基化學品的平臺化策略、建立原料和樹脂性能的構(gòu)效關(guān)系并探索各類功能化應用對于生物基熱固性樹脂的發(fā)展、推廣和實際應用具有十分重要的意義。

  中科院寧波材料所劉小青團隊長期在生物基熱固性樹脂的設(shè)計、合成及功能化方面進行探索，并研發(fā)了多種高力學性能、高熱性能、阻燃、多功能的生物基環(huán)氧樹脂及苯并噁嗪樹脂（Macromolecules, 2018, 4782; ACS Sustainable Chem. Eng. 2018, 6, 7589; ChemSusChem, 2018, 11, 317; ACS Sustainable Chem. Eng. 2019, 7, 8715; Compos. Part B-Eng., 2019, 179, 107523; ACS Sustainable Chem. Eng. 2019, 7, 8715; Compos. Part B-Eng., 2020, 190: 107926; ACS Sustainable Chem. Eng. 2020, 8, 16842; ACS Sustainable Chem. Eng. 2020,8,8471; Polymer, 2021, 226, 123789; Prog. Polym. Sci., 2021, 113, 101353）。

  近日，劉小青團隊在Journal of Polymer Science上發(fā)表綜述“Recent development on bio-based thermosetting resins”，系統(tǒng)地總結(jié)了近幾年來兩種代表性的生物基熱固性樹脂（環(huán)氧樹脂和苯并噁嗪樹脂）從性能化到功能化的研究進展。

  這篇綜述首先介紹了環(huán)氧樹脂的常用合成方法，環(huán)氧固化劑的特征以及可能的生物基前驅(qū)體，并以此通過生物基原材料設(shè)計環(huán)氧樹脂體系。隨后，對高性能的生物基環(huán)氧樹脂的合成策略進行總結(jié)，重點列舉了將生物基原料進行偶聯(lián)、縮合、及官能團轉(zhuǎn)化以達到超越石油基對應物性能的成功實例。隨著近幾年生物基環(huán)氧樹脂的發(fā)展，借助生物基化合物的本征性質(zhì)，一些樹脂還被應用于防腐、抗菌等領(lǐng)域，并簡單概括了其設(shè)計思路與實際應用的聯(lián)系。

圖1：部分生物基環(huán)氧樹脂的合成策略

  苯并噁嗪樹脂是一種由Mannich縮合反應得到的新型酚醛樹脂。由于該反應需要酚類、胺類和醛類來引發(fā)，因此，自然界中含有這些基團的化學品都是潛在的原料。為了得到高性能的生物基苯并噁嗪樹脂，修飾單體結(jié)構(gòu)及改善聚合物內(nèi)在的氫鍵體系至關(guān)重要。目前，部分研究已經(jīng)很好地解決苯并噁嗪樹脂脆性、高固化溫度和低加工性的缺點。引入含氫鍵供受體的結(jié)構(gòu)或填料也成功地用于調(diào)整聚合物的氫鍵作用。此外，功能化的苯并噁嗪材料也成功地應用于油水分離及儲能器件。

圖2：部分生物基苯并噁嗪樹脂的合成及單體結(jié)構(gòu)

  最后，作者討論了下一代生物基熱固性樹脂的要求。由于現(xiàn)有的一些生物基材料的合成和使用仍然存在著諸多缺點，比如石化品使用、耐久性低、毒性和不可回收性等。因此，生物基熱固性樹脂應在整個合成和使用過程中貫串綠色化學原理，追求更高效、低毒、可持續(xù)的合成方法，確保高性能或多功能性的同時提高使用壽命。

  論文信息：Recent development on bio-based thermosetting resins Jingkai Liu, Liyue Zhang, Wuliuyi Shun, Jinyue Dai, Yunyan Peng, Xiaoqing Liu* Journal of Polymer Science，DOI：10.1002/pol.20210328

  https://doi.org/10.1002/pol.20210328