MXene具有優(yōu)異的電子、光學(xué)、機(jī)械和電化學(xué)性能,在儲(chǔ)能、催化、醫(yī)藥、電磁屏蔽等領(lǐng)域展現(xiàn)了巨大的應(yīng)用潛力,已成為新一代二維材料研究熱點(diǎn)。MXene具有類似金屬的導(dǎo)電性能、獨(dú)特的多層結(jié)構(gòu)和豐富的末端基團(tuán),使其在制備高效的電磁屏蔽復(fù)合材料方面受到了廣泛的關(guān)注。不難設(shè)想,得益于MXene與電磁波良好的相互作用,MXene也能像碳納米管(CNTs)、石墨烯等碳材料一樣將電磁能高效轉(zhuǎn)化為熱能,在微波場(chǎng)作用下激發(fā)快速的升溫現(xiàn)象。然而,人們更多的關(guān)注了MXene的電磁屏蔽性能,對(duì)其微波加熱效應(yīng)少有研究,微波加熱機(jī)理尚待進(jìn)一步驗(yàn)證。
基于以上想法,該工作首次系統(tǒng)研究了由強(qiáng)電磁波吸收導(dǎo)致的Ti3C2Tx微波加熱行為,并有效利用Ti3C2Tx快速的微波加熱效應(yīng)在聚丙烯(PP)基體中構(gòu)筑了完整的隔離導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),賦予了PP/Ti3C2Tx復(fù)合材料優(yōu)異的電磁屏蔽和抗熔滴性能。首先,采用部分交聯(lián)的多巴胺/聚乙烯亞胺對(duì)PP進(jìn)行表面包覆改性,通過(guò)絮凝-自組裝的方法將單層/少層的Ti3C2Tx富集在改性PP顆粒表面;在最佳的微波工藝下,Ti3C2Tx作為 “界面焊接層”引發(fā)了獨(dú)特的選擇性加熱現(xiàn)象,極短時(shí)間內(nèi)(10~20 s)在PP基體中構(gòu)建了Ti3C2Tx隔離導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。
圖1. 基于自組裝和微波選擇性燒結(jié)快速制備具有隔離結(jié)構(gòu)的PP/Ti3C2Tx復(fù)合材料流程圖。
將PP/Ti3C2Tx顆粒類比為具有核殼結(jié)構(gòu)的微球,通過(guò)COMSOL多物理場(chǎng)的有限元模擬研究了電磁波分布和熱傳現(xiàn)象。結(jié)果表明:微波對(duì)包覆顆粒表現(xiàn)為快速、選擇性的加熱行為,9s即可使界面達(dá)到170℃左右,實(shí)現(xiàn)界面熔接成型。微波燒結(jié)PP/Ti3C2Tx的TEM、OM、SEM圖像展現(xiàn)了完美的隔離界面和三維網(wǎng)絡(luò)。
圖2. 利用COMSOL有限元模擬研究PP/Ti3C2Tx微波加熱行為(1500W,20s):(a)單個(gè)顆粒截面溫度分布;9個(gè)堆疊顆粒(b)表面和(c)截面溫度分布;(d)顆粒填充至模具的紅外熱成像圖;(e,f)微波燒結(jié)PP/Ti3C2Tx的界面TEM圖;PP/Ti3C2Tx的(g)OM、(h)SEM和(i)Ti元素分布。
微波燒結(jié)賦予了PP/Ti3C2Tx完整的隔離結(jié)構(gòu),使其具有超低導(dǎo)電逾滲閾值(0.02091 vol%),在極低的Ti3C2Tx含量下(1.138 vol%),微波燒結(jié)成型PP/Ti3C2Tx的電導(dǎo)率和電磁屏蔽效能分別為500.0 S m-1和75.12~78.85 dB(X波段)。微波燒結(jié)PP/Ti3C2Tx的電磁屏蔽機(jī)理體現(xiàn)在宏觀和微觀兩方面:電磁波進(jìn)入隔離結(jié)構(gòu),在Ti3C2Tx構(gòu)筑的三維網(wǎng)絡(luò)中發(fā)生多次反射;電磁波在界面富集的Ti3C2Tx多層之間發(fā)生多次反射,從而大幅削弱入射電磁波強(qiáng)度達(dá)到高效屏蔽效果。
圖3. (a)微波燒結(jié)PP/Ti3C2Tx的導(dǎo)電逾滲行為;(b)不同含量PP/Ti3C2Tx在X-波段上的電磁屏蔽效能;12GHz下不同含量PP/Ti3C2Tx的(c)SET,SEA和SER值以及(d)趨膚深度;(e)微波燒結(jié)PP/Ti3C2Tx與現(xiàn)有文獻(xiàn)樣品在X-波段上的電磁屏蔽效能對(duì)比;(f)電磁波與PP/Ti3C2Tx相互作用機(jī)理。
與此同時(shí),Ti3C2Tx在燃燒過(guò)程中能迅速形成高質(zhì)量的阻隔層,有效阻斷了PP熔體的聚集,在僅0.5wt%的添加量下,PP/Ti3C2Tx表現(xiàn)了優(yōu)異的抗熔滴效果,即使在火焰燃燒后也保持了完整的外觀和整體結(jié)構(gòu)。
圖4. 燃燒測(cè)試的視頻截圖:(a)PP,(b)PDA-PEI@PP,(c)1wt% Ti3C2Tx@PP和(d)4wt% Ti3C2Tx@PP;燃燒測(cè)試后殘余物的宏觀和微觀形貌:(e, f)1wt% Ti3C2Tx@PP和(g, h)4wt% Ti3C2Tx@PP;燃燒前后的Ti3AlC2、Ti3C2Tx、Ti3C2Tx@PP的XPS(i)總元素譜圖和Ti元素分譜。
上述研究成果在《Chemical Engineering Journal》在線發(fā)表,題為Microwave-Induced Segregated Composite Network with MXene as Interfacial Solder for Ultra-Efficient Electromagnetic Interference Shielding and Anti-dripping。四川大學(xué)高分子研究所碩士生馬文杰為論文的第一作者,四川大學(xué)劉鵬舉助理研究員為論文通訊作者。該研究得到了鄭州大學(xué)王建峰副教授、深圳大學(xué)劉卓鑫助理教授的支持。
原文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2021.131699
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