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天工大任元林教授團(tuán)隊(duì) CEJ:設(shè)計(jì)一種具有抗熔滴、自愈合和可再加工性能的新型生物基本征阻燃環(huán)氧樹脂及其回收應(yīng)用于耐久多功能Lyocell織物
2025-02-08  來(lái)源:高分子科技


  環(huán)氧樹脂憑借其卓越的耐熱性、耐溶劑性、耐濕性、耐化學(xué)腐蝕性、機(jī)械性能和廣泛的基材附著能力,在現(xiàn)代聚合物工業(yè)中占據(jù)了舉足輕重的地位。然而,值得注意的是,超過(guò)90%的環(huán)氧樹脂是通過(guò)雙酚A與環(huán)氧氯丙烷在氫氧化鈉催化下反應(yīng)合成的雙酚A二縮水甘油酯醚(DGEBA)。這一合成路徑高度依賴于石油化工資源,鑒于全球石油儲(chǔ)量的不斷縮減,探索利用可再生資源來(lái)制備生物基環(huán)氧樹脂的研究正逐漸成為焦點(diǎn)。


  環(huán)氧樹脂本身具有較高的可燃性,其極限氧指數(shù)(LOI)僅為23%在燃燒時(shí),它還伴隨著熔滴現(xiàn)象,釋放大量有毒煙霧,這些缺陷嚴(yán)重制約了其在工業(yè)領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。物理共混作為一種簡(jiǎn)便、高效且經(jīng)濟(jì)的手段,常被用于提升環(huán)氧樹脂的阻燃性能。然而,由于化學(xué)結(jié)構(gòu)上的差異,阻燃劑與環(huán)氧樹脂之間的相容性問(wèn)題始終難以攻克。此外,阻燃劑在基體中存在遷移或浸出傾向,還會(huì)對(duì)材料交聯(lián)密度的潛在負(fù)面影響,這些都可能導(dǎo)致環(huán)氧樹脂的機(jī)械性能受損。另,傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂的可再加工性能欠佳,一旦材料受損便無(wú)法修復(fù),這不僅導(dǎo)致了資源的極大浪費(fèi),還加劇了環(huán)境污染問(wèn)題。鑒于此,開發(fā)兼具自修復(fù)能力和可再加工性能的生物質(zhì)基本征阻燃環(huán)氧樹脂,無(wú)疑將成為未來(lái)研究的熱門方向。


1. L-Trp@PA/TPEP的合成路線。


  為了解決這些痛點(diǎn),天津工業(yè)大學(xué)任元林教授團(tuán)隊(duì)以生物質(zhì)茶多酚、L-色氨酸、植酸和環(huán)氧氯丙烷為原料合成了一種新型生物質(zhì)基本征阻燃環(huán)氧樹脂(L-Trp@PA/TPEP)。


2. TPEPL-Trp@PA/TPEPMCC曲線(a)、PHRR (b)、THR & HRC (c)LOI(d);L-Trp@PA/TPEP垂直燃燒測(cè)試圖 (e)。


  與環(huán)氧單體TPEP相比,L-Trp@PA/TPEPTHRHRC分別降低了67.8%71.9%LOI值由23.3%顯著增加至36.4%。經(jīng)30次洗滌循環(huán)周期后,L-Trp@PA/TPEPLOI值任保持在35.2%,具有良好的水洗耐久性。在垂直燃燒試驗(yàn)中,L-Trp@PA/TPEP只產(chǎn)生微小的火焰,火源移走后立即自熄,材料幾乎完好無(wú)損。在燃燒過(guò)程中沒有觀察到熔滴現(xiàn)象,具有與傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂不同的優(yōu)異抗熔滴性能。


3. TPEP (a)L-Trp@PA/TPEP (b)的自愈合過(guò)程;L-Trp@PA/TPEP的可再加工性能(c);不同再加工次數(shù)后L-Trp@PA/TPEP的應(yīng)力-應(yīng)變曲線(d)及對(duì)應(yīng)的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率(e)。


  由于L-Trp@PA/TPEP具有軟化溫度,結(jié)構(gòu)中還存在大量氫鍵、π-π堆疊和離子鍵作用,L-Trp@PA/TPEP80下表現(xiàn)出了優(yōu)異的自愈合性能。受損后的L-Trp@PA/TPEP150℃、5 MPa可以進(jìn)行一次再加工,克服了傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂不可重復(fù)使用的缺點(diǎn)。第二次再加工后,由于后處理過(guò)程中C-C、P-OP=O等共價(jià)鍵斷裂,L-Trp@PA/TPEP力學(xué)性能顯著惡化,導(dǎo)致只能進(jìn)行一次有效再加工。因此,通過(guò)回收L-Trp@PA/TPEP-1(一次再加工后)樣品對(duì)Lyocell織物涂層整理,制備了耐久多功能織物L-Trp@PA/TPEP/Lyocell。


4. Lyocell (a)、L-Trp@PA/TPEP/Lyocell (b)L-Trp@PA/TPEP/Lyocell-30 (c)的垂直燃燒測(cè)試;不同織物的HRR (d)、THR (e)、LOI (f)、UPF (g)、紫外線透過(guò)率(h)和力學(xué)強(qiáng)度(i)。


  垂直燃燒測(cè)試表明,即使L-Trp@PA/TPEP/Lyocell連續(xù)暴露在火焰中23 s未被點(diǎn)燃,大部分織物仍未受損,表現(xiàn)出優(yōu)異的防火性能。相比原始織物,L-Trp@PA/TPEP/LyocellPHRRTHR分別降低了91.2%63.6%LOI值由18.2%提高至34.5%。此外,L-Trp@PA/TPEP/LyocellUPF值為137.29,UVAUVB的透過(guò)率僅為0.91%0.67%,具有優(yōu)異的抗紫外線性能。L-Trp@PA/TPEP/Lyocell的斷裂伸長(zhǎng)率和抗拉強(qiáng)度分別提高了19.2%33.6%。有趣的是,L-Trp@PA/TPEP/Lyocell在阻燃、抗紫外線和力學(xué)性能方面均展現(xiàn)出了卓越的水洗耐久性。


5. LyocellL-Trp@PA/TPEP/Lyocell的耐化學(xué)(a-c)、污(d-f)和自清潔測(cè)試(g, h)。


  由于環(huán)氧樹脂本身具有優(yōu)異的耐化學(xué)性,再加上涂層的疏水作用,改性織物的力學(xué)性能pH=1~13范圍內(nèi)沒有惡化,呈現(xiàn)出良好的耐酸堿性。以剛果紅染料為污染模擬L-Trp@PA/TPEP/Lyocell難以被浸濕,經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的擦拭或沖洗就可實(shí)現(xiàn)完全清潔,表現(xiàn)出優(yōu)異的抗污與自清潔能力。


  該成果發(fā)表在中科院一區(qū)TOP期刊Chemical Engineering JournalDOI10.1016/j.cej.2025.160196上。論文的第一作者為天津工業(yè)大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院博士生左春龍,通訊作者為天津工業(yè)大學(xué)紡織科學(xué)與工程學(xué)院任元林教授。本研究從原料、合成、應(yīng)用回收提出了一整套環(huán)保、高附加值方法,不僅克服了傳統(tǒng)環(huán)氧樹脂原料不可再生、易燃、熔滴、無(wú)法修復(fù)、不可再加工和難以回收等缺陷,還開發(fā)了一種具有優(yōu)異阻燃、抗紫外、抗污及自清潔性能的耐久Lyocell織物,對(duì)可持續(xù)新材料和多功能紡織品的發(fā)展均有重要意義。


  原文鏈接:https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S1385894725010010?via%3Dihub

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