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  近年來(lái)，發(fā)光液晶高分子結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系受到了廣泛關(guān)注。四苯乙烯（TPE）是一種高度扭曲的聚集誘導(dǎo)發(fā)光（AIE）基元，它的順式和反式構(gòu)型對(duì)高分子鏈的排列具有不同影響。但是，設(shè)計(jì)并合成單一構(gòu)型TPE的高分子非常困難，而且，其構(gòu)型對(duì)高分子液晶行為的影響尚不清楚。

  近日，華中科技大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院廖永貴教授團(tuán)隊(duì)通過熔融縮聚首次合成了僅含反式或順式構(gòu)型TPE的主鏈型高分子E-PM7和Z-PM7（圖1）。通過調(diào)控聚合反應(yīng)溫度，使TPE的構(gòu)型始終保持穩(wěn)定，不發(fā)生熱致異構(gòu)化現(xiàn)象。DSC、POM和WAXD結(jié)果表明E-PM7形成了矩形柱狀相和近晶相的共混液晶相，Z-PM7則為無(wú)定形狀態(tài)（圖2）。這主要是因?yàn)轫樖絋PE的扭曲程度遠(yuǎn)大于反式TPE，從而對(duì)主鏈液晶高分子的棒狀結(jié)構(gòu)造成嚴(yán)重破壞，導(dǎo)致Z-PM7的分子鏈無(wú)法進(jìn)行有序排列（圖3）。此外，該團(tuán)隊(duì)利用TPE基元的紫外光環(huán)化行為，在玻璃基底和柔性PET薄膜上制備了E-PM7的熒光圖案，進(jìn)一步拓展了主鏈型液晶高分子的應(yīng)用范圍（圖4）。

圖1 E-PM7和Z-PM7的合成路線示意圖

圖2 E-PM7和Z-PM7的液晶行為表征

圖3 E-PM7和Z-PM7的分子排列示意圖

圖4 E-PM7的熒光圖案制備示意圖

  該工作首次闡述了四苯乙烯的順反構(gòu)型對(duì)高分子液晶行為的影響，豐富了發(fā)光液晶結(jié)構(gòu)與性能之間關(guān)系的研究。相關(guān)論文以“Z/E Effect on Phase Behavior of Main-Chain Liquid Crystalline Polymers Bearing AIEgens”為題發(fā)表在《Macromolecules》上（DOI: 10.1021/acs.macromol.1c02051）。文章的第一作者是博士生王晶，通訊作者為廖永貴教授和邱原博士。該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委的支持。

  原文鏈接：https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acs.macromol.1c02051